Общие методы получения гидридов

ОБЩИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРИДОВ [c.37]

Реакции с безводными гидроокисями щелочноземельных металлов, Ч. I. Общий метод получения гидридов серы, селена и фосфора. [c.321]

Дарзан предложил новый общий метод получения спиртов восстановлением кислот, сложных эфиров, кетонов или альдегидов. Восстановителем служит не натрий, как при восстановлении по Буво—Блану, а гидрид натрия. [c.44]

Известны многочисленные методы получения гидридов различных элементов. Однако большинство из них специфичны для отдельных гидридов. Например, для диборана (см. гл. V) описано несколько десятков различных методов. Тем не менее, ряд методов применим для получения многих простых гидридов, принадлежащих к различным классам по составу и строению, и они могут быть отмечены, как общие. К таким методам для простых гидридов можно отнести следующие. [c.37]

Общий метод получения состоит в действии хлоран-гидрида кислоты на щелочную соль соответствующей гидроперекиси по уравнению [c.50]

Рассмотренный метод является общим для получения гидридов и других элементов, например германия, олова, свинца, бора, фосфора [П]. [c.407]

Общим методом получения силанолов является гидролиз галогенсиланов и иногда гидридов и алкоксидов [c.478]

Поскольку метод получения не дает точно установленных продуктов в отношении их состава, структуры, устойчивости и воспроизводимости метода, последний описан в общем виде для гидридов железа (см. стр. 96). [c.91]

Какие из указанных химических реакций могут быть положены в основу общего для всех гидридов ЭНз метода получения [c.140]

В настоящее время для получения гидридов бора редко пользуются методом Штока. Исходным веществом для получения высших боранов сейчас служит диборан. Все гидриды бора при 100—250 участвуют в сложных реакциях, которые напоминают процессы крекинга и риформинга углеводородных систем, за исключением того, что они протекают при более низких температурах и в отсутствие катализаторов. Полагают, что важным промежуточным соединением в этих реакциях является ВНд. Рис. 10.7 иллюстрирует общий характер этих процессов. [c.97]

Хотя связь металл—углерод может образоваться в результате ряда реакций с использованием гидридов металлов в качестве исходных продуктов, однако высокая стоимость и трудность получения больщинства гидридов делает эти синтезы значительно менее привлекательными, чем более общепринятые методы. Исключение может представлять общая реакция присоединения соединений со связью металл — водород к двойной или тройной углерод-углеродной связи с образованием новой связи углерод — металл. Эта реакция является довольно общей и легко протекает с рядом гидридов, включая гидриды алюминия, бора и кремния. Еще много нужно сделать для того, чтобы установить, насколько общей является эта реакция, но есть основание полагать, что многие гидриды I—VII групп будут реагировать с олефинами, образуя связь углерод — металл. [c.76]

Расширение областей применения особо чистых материалов выдвинуло В число важнейших химических проблем разработку методов глубокой очистки элементов или их соединений. В связи с тем, что процессы разделения смесей, протекающие с участием жидкой или паровой фазы, более эффективны, чем методы разделения компонентов твердых растворов, общие требования к очищаемым материалам сводятся к возможности перевода их в летучие соединения и к работе с такими соединениями в технологически доступном интервале температур. Химическое соединение, очищаемое с целью последующего получения из него простого вещества, должно дополнительно удовлетворять требованию возможно длительного хранения при обычных условиях. Всем указанным требованиям удовлетворяют летучие неорганические гидриды, за небольшими исключениями [1]. [c.70]

Реакция внутримолекулярного нуклеофильного замещения является достаточно общим методом получения фторсодержащих гетероциклических соединений. Образование гетероциклических соединений возможно в случае таких полифторароматических соединений, у которых заместитель имеет нуклеофильную группу, способную вступать в реакцию внутримолекулярного нуклеофильного замещения с отщеплением орто-атома фтора. В настоящее время этим методом получены пяти-, шести- и семичленные гетероциклические соединения, как гтравило, с высокими выходами. В качестве конденсирующих агентов применяют карбонат калия, гидрид натрия, фтористый калий и т. д. [116—128]. [c.97]

В литературе описано два общих метода получения оловоорганических гидридов. Первый из этих методов, предложенный Краусом и Гриром [451], состоит во взаимодействии натриевых производных оловоорганических соединений с хлористым или бромистым аммонием в жидком аммиаке [c.122]

Тот факт, что присоединение к алкинам проходит легче, чем к ялкенам, подтверждается тем, что гидрид трипропилолова не реагирует с октеном-1, но легко присоединяется к гексину- . Гидрид трифенилолова реагирует с пропин-2-олом-1, давая смесь продуктов цис- и транс-присоетнепия, однако в случае фенилацетилена, где тройная связь находится по соседству с большой группой, был получен только транс-изомер [387]. Взаимодействие оловоорганических гидридов с тройной углерод-углеродной связью служит общим методом получения оловоорганических соединений, содержащих замещенную винильную группу. [c.129]

Из всех галогенангидридов кислот наиболее часто используются бром- и хлорангидриды, общие методы получения [204] которых представлены на схеме (119). Область применения и ограничения для использования тионилбромида при синтезе броман-гидридов исследованы ранее [205]. Применение реагента трифе-нилфосфин — тетрахлорид углерода [206] представляется важным достижением не только потому, что это позволяет получать хлорангидриды -кислот в нейтральных условиях, но и потому, что промежуточное соединение трехвалентного.фосфора (33) может непосредственно взаимодействовать [207] с соответствующим нуклеофильным амином. Другие системы с использованием соединений фосфора как промежуточных будут обсуждены далее. [c.47]

Общий метод получения перфтор альдегидов — восстановление соответствующих кислот алюмо-гидридом лития. При этом, наряду с перфторальдегидами (выход до 80%) образуются фторированные спирты. Этим способом синтезированы все члены гомологического ряда — от уксусного до перфторвалерианового альдегида и пыше. Для получения фторированных альдегидов используется также окисление первичных фторированных спиртов. [c.90]

КНИГИ авторы придерживались групповой систематики. Она служит как бы стержнем, вокруг которого сгруппирован весь остальной материал книги. В гл. 1 описаны типы металлоорганических соединений и дана общая характеристика каждого типа неза висимо от этого в гл, 2 обсуждается теория связи углерод—металл в ее различных аспектах, включая также связи с переходными металлами. Глава 3, посвященная препаративным методам, охватывает общие методы получения большинства веществ, описанных в гл. 4—10, и, таким образом, их повторение в этих главах становится излишним. После рассмотрения ряда соединений металлов по главным их группам (не для полного их перечня, а в порядке критического разбора их общих характеристик) следует краткий обзор реакций металлоорганических веществ с органическими соединениями, и в заключение дана глава, посвященная отношению гидридов, карбонилов и карбидов к металлоорганическим соединениям в целом. [c.14]

Рассмотрим получение и решение уравнений метода МОХ на конкретном примере расчета я-энергетических уровней циклопропенильной системы. Устойчивыми являются катионы, общим методом синтеза производных которых служит отнятие гидрид-иона от молекул легкодоступных циклопропенов [c.213]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

Применению 13 органическом синтезе диенильных карбокатионов посвящен обзор Берча и Дженкинса [210]. Получение стабильных кристаллических тетрафторборатов этпх катионов из доступных комплексов трикарбонил (циклогексадиен) железа рассматривалось в разд 15.6.2.2. Общим методом синтеза этих соединений является отщепление гидрид-иона от трикарбонил (циклогексадиен) железа (схема 715) [212], Альтернативные методы проведения подобных превращений включают протоннрование н дегидратацию комплекса диенового спирта (299) или протонирова-ние трикарбонил (циклогептатриен) железа (274) (схемы 716, 717) [678]. [c.428]

Фенолы-> аи>1лины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение Ю мин, приводя к образованию 4-арилокси- [c.628]

Фенолы->анилины [2]. Шеррер и Битти [2] разработали новый общий метод превращения фенолов в анилины. Фенолят натрия (лучше всего полученный с помощью гидрида натрия) конденсируют с X. при температуре около 100°. Реакция заканчивается в течение 10 мин, приводя к образованию 4-арилокси-2-фенилхиназолина (2) с выходом 70—85%. Ключевой стадией синтеза является термическая перегруппировка соединения (2) [c.628]

Получение гидрида палладия методом электролитического насыщения палладия. Режимы электролиза с осаждением гидрированного палладия, напряжение, конструкции ячейки самые различные, так что трудно дать общие рекомендации. В качестве примера можно указать методику, описанную Л, И, Гиллеспье и Л. С, Гольстау-иом [2], для получения гидрида палладия. [c.95]

Сконцентрированные на силикагеле соединения обычно вытесняют с его поверхности различными растворителями (углеводороды, спирты, эфиры, ацетон) [20—25], и анализу подвергают полученные растворы. При этом часто возникает ряд весьма трудноразрешимых проблем. Основными требованиями, которым должен удовлетворять растворитель, являются полнота смыва сорбата минимальными количествами элюента, возможность простой очистки его от примесей до уровня 10- — 10 % и надежного отделения от анализируемых компонентов во избежание маскировки их пиком растворителя. Последняя задача может быть решена методами реакционной газовой хроматографии путем вычитания пика растворителя в форколон-ке с подходящим наполнителем. Например, легко очищаемая вымораживанием уксусная кислота количественно поглощается в короткой колонке 20% раствором щелочи в полигликолях, нанесенных на твердый носитель [26]. Используемые в качестве растворителей спирты и карбонильные соединения могут удерживаться форколонкой с гидридом или алюмогидридом лития. При таком варианте анализа в аналитическую колонку могут дозироваться без перегрузки довольно большие количества раствора (до 10 мкл). Однако, поскольку доза все же в сотни раз меньше общего количества полученного раствора, увеличение чувствительности анализа примесей обычно не превышает одного-двух порядков. [c.37]

Первый общий метод, основанный на относительной реакционной способности различных карбониевых ионов, редко представляет практический интерес, поскольку, если ион карбония настолько устойчив, что может присутствовать в растворе в аналитически определяемых количествах (как это требуется в кинетических опытах), то проще применить в этом случае метод равновесия. Поэтому эксперименты в этом направлении представляют интерес главным образом в связи с другими данными. Сравнение скоростей отрыва гидрид-иона трифенилметил-кати-оном и его 4,4, 4"-триметоксианалогом [56], при котором было найдено, что последний ион примерно в 1000 раз менее реакционноспособен, чем трифенилметил-катион, подтверждает данные по их относительной стабильности, полученные при изучении равновесий. С другой стороны, ди-(4-метоксифенил метил-ка-тионы реагируют немного быстрее, чем трифенилметил-катионы, хотя индикаторные измерения на соответствующих спиртах указывают на большую стабильность первого из этих ионов. Это расхождение может быть объяснено стерическим эффектом, но оно показывает, что к интерпретации таких результатов следует подходить с осторожностью [438]. [c.110]

Окислительное присоединение может также служить рациональным методом получения тиокарбаматных производных металлов [реакция (3.76)] [213]. Металлкарбоновые кислоты (МСОгН) представляют собой еще один тип т1 -ацильных комплексов. Эти соединения получают нуклеофильной атакой гид-роксид-иона на некоторые катионные карбонилы металлов (обсуждение этого общего класса реакций см. гл. 7 обсуждение декарбоксилирования металлкарбоновых кислот, приводящего к гидридам, см. разд. 3.4). В качестве примера приведем реакцию (3.77). [c.109]

Поскольку sp -гибридизация является общим свойством четы-рехвалентных соединений элементов подгруппы IVD, четыре связи атома олова имеют, как и у атома германия, тетраэдрическое расположение. Гораздо меньше известно о стереохимии замещения у атома олова, что обусловлено трудггостями получения соответствующих оптически активных соединений. Ранние сообщения о получении оптически активных соединений типа RR R SnI оказались ошибочными методами спектроскопии ЯМР было показано, что подобные галогениды конфигурационно нестабильны [71]. Оптически активные тетраалкил (арил)станианы RR R R Sn стали доступны лишь в последнее время [72, 73]. Существенно большее значение для исследования стереохимии замещения у атома олова имеют результаты работ [74, 75], посвященных выделению и реакциям конфигурационно стабильных оптически активных гидридов типа RR R2SnH. [c.173]

С целью разработки общих препаративных методов превращений соединений 2 нами исследованы реакции их ацилирования ангидридами и хлорангидридами карбоновых и сульфокислот. Найдено, что соответствующие производные За-d в мягких условиях с удовлетворительными выходами могут быть получены только с применением очень сильных оснований, например гидрида натрия, способных путем депротонировния увеличить активность аминогруппы 2. Полученные кар-боксамндные производные За-d легко гидролизуются до исходных оснований 2a-d под действием щелочей, а соединения ЗЬ при кипячении с уксусным ангидридом образуют [1,3]оксазино[5, 4 4,5]пирроло[2,3-Ь]хиноксалины 4. [c.180]

Я не ставлю себе целью подробное рассмотрение отдельных реакций (ссылки на литературу даны в конце этой статьи, а более подробные сведения можно найти в докладе на Сольвеевском конгрессе [9] в 1962 г., вФарадеевской лекции, прочитанной в Химическом обществе [10], и в докладе на Международном симпозиуме по горению [И]. Здесь я хотел бы обратить внимание на общие выводы, которые могут быть сделаны на основании анализа полученных результатов и которые, как мне кажется, имеют большое значение при изучении химической кинетики и цепных реакций. Рассмотрим сначала пиролиз и окисление простых гидридов, исследованные при помоши адиабатического метода. [c.561]

Метод действительно оказался общим, причем использование его позволило получить даже ряд малостабильных комплексов. Вильке [16] формулирует сущность метода так соединения переходных металлов в присутствии доноров электронов (ими могут быть как олефины или ацетилены, так и фосфины, арсины и т. д.) восстанавливаются алкилами или гидридами металлов в соответствующих условиях. Образуются комплексы, в которых переходный металл имеет 6o.Tiee низкое валентное состояние, чем в исходном соединении. Вильке полагает, что в качестве нроменхуточной ступени в реакции возникают нестабильные алкилы переходных металлов. В патентах [87, 88] приводятся многочисленные примеры получения по этому методу комплексов переходных металлов например, [ i.3Hi,)Ni [ gHiJ Ni №[Р(СА)з]4 Со[Р(ад)з]4 [c.191]

Оказалось, что трехфтористый уран нелегко получить, и впервые он был приготовлен при широком исследовании соединений урана в 1938—1945 гг. В результате этих работ предложены два основных метода его получения, заключающиеся в восстановлении четырехфтористого урана а) тонко измельченным металлическим ураном, приготовленным разложением гидрида, и б) водородом. По первому методу при 1500 °С образуется черная коксообразная масса, загрязненная иОгРг, иОг, ир4 и ураном з. Химический анализ образцов, основанный на определении общей восстановительной способности, показал, что содержание урана в лучшем из образцов составляет около 91% это, однако, минимальное значение . Восстановление водородом высокой степени очистки при 1000°С требует строгого контроля как температуры, так и чистоты реагентов. Невозможность осуществления такого контроля явилась, по-видимому, причиной безуспешности многих прежних попыток применения метода восстановления водородом. [c.147]

Различные методы, которые были использованы или могут быть использованы для достижения указанной цели, удобно разделить на три общие группы 1) концентрирование разбавленного гидразина с помощью физических методов, к которым относятся, например, дистилляция, удаление воды вымораживанием, дегидратация, экстра-гирэвание жидкости жидкостью и азеотрэпная перегонка 2) химическое отделение гидразина путем осаждения в виде сульфата, азина или в форме нерастворимой двойной соли 3) получение концентрированного или безводного гидразина а) дегидратацией с помощью гидроокисей щелочных металлов и окислов щелочноземельных металлов, б) дальнейшей дегидратацией сильно концентрированных растворов гидразина с использованием таких веществ, как кальций, гидриды металлов и амиды металлов, в) фракционированной кристаллизацией, г) путем образования неводных растворов гидразина и д) при действии жидкого аммиака на некоторые соли гидразина. [c.43]

При получении металлов и полупроводников по реакции термического разложения гидридов примеси в виде микрочастиц вносят существенный вклад в общее загрязнение гидридобразующих элементов. Для разработки методов глубокой очистки гидридов большой интерес представляют сведения о размерах, составе и концентрации взвешенных частиц. Нами были исследованы силан, полученный по реакции диспропорционирования триэтоксисила-на, герман и стибин, образующиеся при восстановлении соотве " [c.161]