Хроматография закономерности удерживани

Аналогичные данные получены нами при обработке опубликованных в литературе величин удерживания (см. табл. 4.28). В условиях обращенно-фазовой хроматографии закономерность [c.143]

Хромосорб 102 рекомендуется для разделения постоянных и углеводородных газов, низкомолекулярных полярных веществ. Хромосорб 102 имеет сравнительно высокую удельную поверхность. По закономерностям удерживания он приближается к жидким фазам в газо-жидкостной хроматографии (он соответствует сорбентам с большим количеством жидкой фазы). Удерживаемые объемы на нем сравнительно высоки, для уменьшения, удерживаемых объемов на него наносят жидкие фазы. [c.111]

Очередной сборник работ по газовой хроматографии содержит статьи по трем разделам. В первом разделе помещены статьи по сорбентам для хроматографии и закономерностям удерживания, по носителям для хроматографии, включая новые чехословацкие инертные носители. Интерес привлечет статья о воде как неподвижной фазе, статьи о полимерных носителях и сорбентах и др. [c.3]

Данный сборник содержит разнообразные статьи по одному из наиболее важных вопросов хроматографии — сорбентам для хроматографических колонн. В разделе, посвященном описанию новых сорбентов, привлекают внимание материалы о новых полимерных сорбентах, в том числе полученных модификацией силикагеля, о свойствах солей в качестве сорбентов и т. д. Другие два раздела содержат статьи по закономерностям удерживания на неподвижных фазах и по применению различных сорбентов. [c.3]

В заключение отметим, что исследования, проведенные различными методами, свидетельствуют о сложном характере распределения НЖФ. Вначале НЖФ заполняет, в основном, узкие поры твердого носителя, а затем происходит заполнение пор большего диаметра и увеличение толщины пленки НЖФ на стенках макропор. При содержании НЖФ на твердом носителе более нескольких процентов и хорошей смачиваемости твердого носителя жидкой фазой, по-видимому, на поверхности твердого носителя образуется сплошная пленка НЖФ при плохой смачиваемости НЖФ находится на поверхности в виде отдельных капелек-островков. Большое влияние на характер распределения должна оказывать смачиваемость материала носителя НЖФ и ее раствором [54], способ нанесения НЖФ и условия последующего старения (кондиционирования) колонки [55, 56]. Данные о характере распределения НЖФ необходимо учитывать при рассмотрении закономерностей удерживания хроматографируемых соединений на реальном сорбенте в газо-жидкостной хроматографии. [c.83]

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

В первом разделе настоящего выпуска сборника Газовая хроматография включены материалы, освещающие вопросы исследований массопередачи, вопросы идентификации на основе структурных данных молекул и температурной зависимости удерживаемых объемов, а также закономерности удерживания на модифицированных глинах и пористых полимерах. [c.3]

Очередной выпуск трудов по газовой хроматографии содержит статьи по трем ее разделам. В первый раздел включены статьи по теории хроматографических процессов, включающие вопросы теории количественной оценки результатов измерений и закономерностям удерживания. [c.3]

Физико-химические закономерности удерживания фенольных соединений в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии [c.184]

Компенсационные закономерности вообще довольно характерны для обращенно-фазовой хроматографии, из чего следует вывод, что с повышением температуры колонки все параметры удерживания должны не только уменьшаться по абсолютной ве- [c.87]

Таким образом, подчинение или неподчинение сорбата уравнению (4.55) в сравнении с другими сорбатами может служить критерием единства механизма сорбции. С другой стороны, эта зависимость может быть использована для интерпретации механизма удерживания как адсорбционного или распределительного. Рассуждения, аналогичные приведенным выше относительно природы закономерности (4.55), могут быть применены и к распределению в модельных системах жидкость—жидкость. Если в качестве полярной фазы используем бинарные растворители, аналогичные подвижным фазам обращенно-фазовой хроматографии, то для коэффициентов распределения Р получим зависимости, аналогичные (4.52) и (4.55) [c.111]

При достаточном опыте хроматографии и наличии обширных экспериментальных данных по удерживанию соединений рассматриваемого класса можно использовать так называемую безэталонную идентификацию. Она основана на применении моделей удерживания, подробно рассмотренных в предыдущих разделах (4.1—4.4). Надежность таких моделей, однако, ограничена, и выводы, сделанные на их основании, лишь приблизительны. Все же во многих случаях они весьма полезны на предварительных стадиях исследования как средство отбраковки гипотез, совершенно не согласующихся с закономерностями хроматографического поведения. [c.250]

Рациональные приемы выбора условий разделения основываются на закономерностях, связывающих величины удерживания со строением разделяемых веществ (структурными факторами) и составом фаз хроматографической системы (композиционными факторами). Влияние строения сорбатов обычно анализируют на основе различных модификаций аддитивных схем, исходящих из того, что вклад структурных фрагментов в величину 1д к является более или менее постоянной величиной, не зависящей от строения остальной части молекулы. Так, введение в молекулу органического соединения дополнительной метиленовой группы приводит к увеличению сродства к неполярным средам. Следовательно, при этом возрастают коэффициенты емкости на алкил-силикагелях. При постоянных условиях хроматографирования в гомологических рядах наблюдается линейная зависимость к от числа атомов углерода. Удерживание в зависимости от условий разделения возрастает в 1,3—2,2 раза на каждую метиленовую группу. В случае хроматографии на силикагелях увеличение углеродного скелета приводит к увеличению сродства- к подвижной фазе и, следовательно, уменьшению удерживания. Этот эффект, однако, выражен не столь явно и не отличается таким постоянством, как при обращенно-фазовой хроматографии. Величины [c.301]

Теория газовой хроматографии объясняет связь разделения с параметрами опыта и наблюдаемые закономерности для двух основных хроматографических характеристик — величин удерживания и размывания. [c.25]

Методы, развитые В. М. Татевским и сотрудниками [16—19], основаны на учете природы различных типов связи атомов в молекуле. Каждому типу (подтипу) связи приписывается определенный вклад в значение величины рассматриваемого свойства, которое определяется путем суммирования соответствующих инкрементов. Метод В. М. Татевского был успешно применен для определения относительных величин удерживания в хроматографии газ—жидкость, т. е. для определения относительной константы распределения в системе неподвижная жидкая фаза—газовая фаза [20—23]. Принимая во внимание общий принцип аддитивности, а также соотношение (1.49), можно показать, что закономерности, установленные в хроматографии газ—жидкость, должны быть справедливыми и для распределения вещества между двумя другими жидкими фазами, а следовательно, и для хроматографии жидкость—жидкость. [c.36]

Чтобы понять особенности удерживания в газо-жидкостной хроматографии, необходимо рассмотреть основные закономерности растворения в случае идеальных растворов. Для идеальных растворов справедлив закон Рауля, который гласит, что парциальное давление растворенного вещества пропорционально его мольной доле [1] [c.26]

Первый раздел сборника содержит статьи по новы1м сорбентам и закономерностям удерживания на неподвижных фазах. В нем собраны статьи по законо мерностям удерживания на полимерных сорбентах с полярными функциональными группами, установлению зависимостей удерживания сорбатов на разных неподвижных фазах, изменению свойств полиэфирных неподвижных фаз в зависимости от состава, использованию сорбентов с большой емкостью в препаративной хроматографии и др. [c.3]

Очередной пятнадцатый выпуск сборника Газовая хроматография включает статьи по трем разделам. В разделе Закономерности удерживания на адсорбентах и фазах особо -имание привлекают материалы по применению графи-тированных саж, комбинированным иасадочно-капиллярным колонкам, использованию температурной зависимости задерживания для идентификации. [c.3]

Описано влияние на селективность разделения в жидкостноадсорбиион-йой хроматографии химической природы поверхности адсорбентов, строения молекул разделяемых веществ, природы элюента. Рассмотрены основные закономерности удерживания на полярных и неполярных адсорбентах. Обсуждаются основные пути оптимизации степени разделения в жидкостноадсорбционной хроматографии. [c.2]

Марьяхин Р.Х.,Батыршина B. . - Изв.АН СССР.Сер.хш., 1976, Ю,653-655. Обратимое модифицирование сорбционных свойств неподвижной фазы в газовой хроматографии с паровым элюентом. (При использовании водяного пара в качестве газа-носителя, изучены закономерности удерживания сорбатов). [c.111]

В работах Давыдова с сотр. 129-132] большое внимание уделяется применению метода, основанного на расчете вкладов отдельных групп или фрагментов молекулы в теплоту адсорбции или логарифм константы Генри адсорбционного равновесия (точнее, в энергию Гиббса адсорбции), численно равной объему удерживания отнесенному к площади поверхности адсорбента, с помощью аддитивной схемы. Метод применяется для интерпретации закономерностей удерживания органических соединений, количественной характеристики свойств новых материалов, изучения механизма адсорбции и прогнозирования величин удерживания в жидкостной и газоадсорбционной хроматографии. [c.316]

Основным хроматографическим методом, в котором используют кремнеземы с привитыми углеводородными группами, является метод так называемой обращенно-фазовой хроматографии, когда в качестве элюента применяют полярный растворитель чаще всего водно-спиртовые смеси. Удерживание в этом случае определяется преимущественно неспецифическим взаимодействием вещество — адсорбент и специфическим взаимодействием вещество — элюент . Казалось бы, при одинаковом составе подвижной фазы закономерности удерживания различных веществ будут зависеть только от длины привитой алкильной цепи. Однако на практике даже при одинаковых количествах привитого органического вещества различия в свойствах, например ОВ8-сорбентов, весьма значительны. Поэтому неудивительно, что кремнеземы с привитыми октадецильными группами выпускаются целым рядом зарубежных фирм, а их ассортимент достигает нескольких десятков. Чем же отличаются эти сорбенты От чего могут зависеть хроматографические свойства ОВ8-сорбентов и в первую очередь селективность разделения на них [c.399]

Рассматриваются варианты высокоэффективной жидкостной хроматографии, имеющие наибольщее значение при анализе лекарственных веществ. Главные положения теории, закономерности, а также методические и аппаратурные аспекты излагаются как основа для целенаправленного выбора условий разделения и анализа. Обобщены литературные данные н результаты собственных исследований авторов по разработке полуэмпири-ческих моделей, связывающих величины удерживания органических соединений с их строением и составом фаз хроматографической системы. Оптимальные области использования основных методических приемов рассматриваются во взаимосвязи с характером типичных аналитических задач. Приводятся справочные данные по анализу лекарственных веществ с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.4]

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьщение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями gk олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины gk, соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол к возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метильной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гомологических рядов. [c.146]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Опыт показывает, что при обращенно-фазовой хроматографии хуже всего воспроизводима именно абсолютная удерживающая способность сорбентов. Данные табл. III.15 для пяти октадецилсиликагелей различных марок иллюстрируют возможный диапазон вариации коэффициентов емкости. Видно, что относительные удерживаемые объемы а более устойчивы. Установлено, что изменение относительных удерживаемых объемов симбатно с ростом абсолютных величин удерживания. Это является отражением известных фундаментальных закономерностей обращенно-фазовой хроматографии. Воспроизводимость а может быть повы-щена, если измерения проводить не при одинаковой концентрации органического растворителя, а изменяя ее таким образом, чтобы для стандартного вещества коэффициент емкости был одинаков на разных колонках. Представленные в таблице данные пока-зывают, что различия в свойствах сорбентов могут при этом быть сведены к минимуму. [c.325]

На рис. 4.39,6 Зорбакс С8 сравнивается с Сепароном СМ. Рассеяние точек больше и селективность цианэтилсиликагеля выше, хотя по-прежнему доминирует обраш енно-фазовый механизм и порядок элюирования совпадает с таковым для октилсиликагеля. Противоположная закономерность характерна для Сепарона МНг — в этом случае порядок элюирования меняется по сравнению с Зорбаксом С8 на обратный (рис. 4.39,в). Возможность представления удерживания производных пиримидина как суммы структурных инкрементов показана в работе [125]. Аналогично хроматографии на алкилсиликагеле при хроматографии на р,Бондапаке СМ может оказаться полезным корреляционный фактор [342]. [c.168]

Разработана методика газо-хроматографического анализа ацетиленовых соединений, Ъо-дершащих одну или несколько ацетиленовых связей, наряду с другими функциональными груй--пами. Выявлен ряд закономерностей поведения этих веществ в условиях газовой хроматографии. Найдено увеличение параметров удерживания, соответствующее введению в молекулу метиленового, ацетиленового фрагментов, показано резкое различие в удерживании изомерных ацетиленовых и алленовых соединении, а также цис- и тпрапс-олефинов, содержащих в молекуле еще н ацетиленовые связи. Показано наличие линейных корреляций между индексами удерживания и свободной энергией растворения, а также между теплотой и энтропией растворения веществ. Разработана методика определения ацетилена и ацетиленовых спиртов в присутствии высокомолекулярных веществ — аммиака и воды, а также в присутствии трудноразделимых продуктов селективного гидрирования ацетиленовых спиртов. [c.414]