Адсорбенты для молекулярной хроматографии

Адсорбент в молекулярной хроматографии жидкостей должен быть химически инертным к компонентам смеси и растворителю, избирательным и обладать определенным постоянством свойств. Наиболее распространенными адсорбентами молекулярной хроматографии жидких веществ являются оксид алюминия, силикагели, активированные угли и цеолиты. [c.154]

Межмолекулярные взаимодействия имеют общую природу. Однако для понимания связи между адсорбционными свойствами и структурой адсорбируемых молекул и адсорбента удобно подразделить межмолекулярные взаимодействия на разные виды по степени их усложнения и специфичности. В табл. 1.1 приведена классификация вариантов молекулярной хроматографии по видам межмолекулярных взаимодействий. Для повышения селективности в разных вариантах газовой и молекулярной жидкостной хроматографии используются комбинации различных видов межмолекулярных и слабых химических взаимодействий (в табл. 1.1 они отмечены крестиками). [c.10]

Рассмотренные в лекции 16 и здесь примеры показывают, что жидкостная молекулярная хроматография в колоннах с адсорбентами, наряду с высокой эффективностью таких колонн, обладает широкими возможностями направленного изменения селективно- [c.331]

В монографии (1-е изд.— 1973 г.) рассматриваются адсорбционные и хроматографические методы исследования хи-мин поверхности н структуры твердых тел. Подробно описаны статические н газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов н паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [c.215]

В практике молекулярной хроматографии наряду с га-зо-жидкостным все большее применение находит адсорбционный вариант. Это обусловлено созданием, разработкой и внедрением ряда высокоэффективных адсорбентов с достаточно однородными и разнообразными по химическому составу поверхностями, таких, как графитированные сажи, цеолиты, геометрически и химически модифицированные силикагели, пористые стекла и др., а также развитием раз- личных методов направленного синтеза адсорбентов с заданным комплексом свойств и разнообразных приемов Модифицирования поверхностей твердых адсорбентов. [c.3]

Наряду с рассмотренными выше важнейшими адсорбентами, в хроматографии также применяются и другие, такие как окись кальция, окись магния, углекислый кальций, тальк, крахмал, а также природные адсорбенты глины, диатомит, фуллерова земля, кизельгур, отбеливающие земли и др. Однако значение этих адсорбентов значительно меньше, чем значение окиси алюминия, силикагелей, синтетических молекулярных сит и активированных углей. [c.27]

Создание адсорбентов с поверхностью, близкой к однородной, не только имело практическое значение для молекулярной хроматографии, но и стимулировало развитие молекулярной теории адсорбции и дало ей необходимое экспериментальное основание. Разработке одного из важнейших направлений этой теории — молекуляр-но-статистической теории адсорбции — долгое время мешал разрыв [c.10]

Наиболее надежным способом определения суммарного содержания нормальных алканов в средних дистиллятных фракциях нефти является экстрактивная кристаллизация карбамидом Ь сочетании с ГЖХ [87]. ГЖХ - трудоемкий, требующий много времени метод. По мнению ряда специалистов его можно ускорить, если в основу положить высокотемпературную газоадсорбционную хроматографию, применив в качестве адсорбента молекулярные сита типа 5 А. В этом случае носителем служит водород, детектором — катарометр. [c.136]

Из органических адсорбентов пригодными для молекулярной хроматографии являются сахароза, инулин, молочный сахар, целлюлоза, крахмал. [c.312]

Адсорбенты для молекулярной хроматографии должны удовлетворять следующим требованиям 1) должны быть химически инертными по отношению к компонентам раствора и к растворителю 2) иметь достаточную адсорбционную способность (активность и емкость поглощения в значительной степени определяется способом приготовления) 3) быть однородными, легко измельчаться до нужной величины зерна, но в то же время не подвергаться дальнейшему диспергированию в колонке, когда через нее фильтруют жидкость. [c.312]

Из органических адсорбентов пригодными для молекулярной хроматографии являются сахароза, молочный сахар, целлюлоза, крахмал. Из неорганических адсорбентов наиболее употребительные оксид алюминия, карбонат кальция, оксид кальция, силикагель, оксид цинка, оксид магния, активированный уголь, синтетические цеолиты, а также некоторые природные минералы, главным образом различные сорта глин. [c.306]

Молекулярные сита как селективные адсорбенты для хроматографии. Значительный шаг вперед в разделении нафтеновых и парафиновых углеводородов был сделан совсем недавно благодаря улучшению качества молекулярных сит (синтетических цеолитов). Этот селективный адсорбент с диаметром пор в 5А в последние годы широко применялся для отделения и определения нормальных парафиновых углеводородов в нефтях. [c.236]

За последние годы развитие получили четыре вида хроматографии молекулярная, ионообменная, распределительная и осадочная. Для нефтяников наибольший интерес представляет молекулярная хроматография. Основой молекулярной хроматографии является молекулярная обратимая адсорбция, обусловленная силами, дей-ствующ,ими на поверхности адсорбента. [c.6]

Когда говорят о теории хроматографии, то обычно имеют в виду решение дифференциальных уравнений материального баланса и соответствующие выводы относительно возможности и полноты разделения, если известно, что один компонент адсорбируется сильнее другого. Поэтому особенно важным является вопрос о том, почему один компонент смеси адсорбируется сильнее другого и что нужно сделать в отношении улучшения свойств адсорбентов и методов работы, чтобы максимально увеличить эффективность хроматографического разделения. Поскольку в основе молекулярной хроматографии лежит процесс адсорбции, необходимо исследовать адсорбционные свойства углеводородов и их спутников, присутствующих в нефтепродуктах. Такое исследование встречает большие затруднения. В лучших справочниках физико-химических констант нет главы, содержащей данные по адсорбции, несмотря на тысячи работ в этой области, которые опубликованы почти за 200-летнее существование этой области науки. [c.36]

Основой молекулярной хроматографии служат различия взаимодействий молекул разделяемых компонентов с неподвижной фазой колонны (адсорбентом, жидкостью). Эти различия определяют принципиальную возможность разделения, т. е. селективность колонны по отношению к данному набору компонентов. Динамический характер хроматографического процесса в колонне л связанные с ним макроскопические факторы (распределение зерен адсорбента или носителя по размерам и по сечению колонны, характер газового потока, диффузионные явления и процессы обмена с неподвижной фазой) при определенной геометрической и электронной структуре данной неподвижной фазы и молекул данного набора компонентов сильно влияют па эффективность колонны. Эти факторы сни- [c.33]

В зависимости от агрегатного состояния ПФ (жидкость, газ) хроматография может быть жидкостной или газовой, а в зависимости от характера НФ — распределительной (если НФ — жидкость), абсорбционной (НФ — твердое тело, адсорбент), молекулярной (молекулярные сита) и ионообменной (ионообменные смолы). [c.93]

В молекулярной хроматографии (классический метод Цвета) вещества адсорбируются на материале колонки под действием межмолекулярных сил. В ионообменной хроматографии для целей разделения ионов используется процесс обмена ионов между раствором и ионообменным адсорбентом. [c.11]

Адсорбенты для молекулярной хроматографии должны удовлетворять следующим требованиям [c.27]

Многочисленные исследования по применению метода молекулярной хроматографии к разделению органических соединений показали, что на полярных адсорбентах из смеси углеводородов сильнее адсорбируются ароматические соединения, слабее — насыщенные углеводороды. В смеси насыщенных углеводородов адсорбция на силикагеле убывает с увеличением длины углеродной цени, тогда как на активированном угле, наоборот, с увеличением длины углеродной цени имеет место увеличение адсорбируемости. Для ароматических углеводородов адсорбируемость существенно увеличивается с числом бензольных колец, входящих в их молекулы. [c.84]

Для молекулярной хроматографии используют активированный алюмогель. По последним данным, он имеет поверхность, равную 200 м2 на 1 г адсорбента. Его разновидность, применяемая обычно как осушитель, обладает поверхностью 175 м на 1 г. Синтетический алюмогель с размером частиц между 10 и 30 мк имеет поверхность 170 м на 1 г. В настоящее время применяют выпускаемую промышленностью специальную окись алюминия для хроматографии. В характеристике препаратов обычно указывают степень активности. [c.39]

В ближайшие годы, несомненно, быстро разовьется молекулярная хроматография жидких растворов без перевода их в газовую фазу с использованием высокочувствительных методов детектирования, что необходимо для хроматографического анализа сложных и термически нестойких молекул и макромолекул, имеющего особенно большое значение для развития химии полимеров и биохимии. Важную роль при этом будет также играть молекулярная адсорбция из растворов на поверхности твердых адсорбентов. Однако относящийся сюда материал выходит за рамки данной книги, и авторы надеются рассмотреть его отдельно. [c.5]

Как показывает название, в основе адсорбционной хроматографии лежит адсорбция разделяемых веи еств на твердой поверхности выбранного адсорбента. Адсорбция обусловлена или физическими ван-дер-ваальсовыми силами межмолекулярного взаимодействия в системе адсорбат—адсорбент (молекулярная хроматография), или силами химического сродства, действующими, например, в процессе реакции при обмене ионов разделяемых компонентов на поверхностные ионы применяемого ионообменного адсорбента (ионообменная хроматография). В обоих случаях главным условием для осуществления разделения должно быть различие энергии адсорбции разделяемых веществ, что равносильно различию коэффициентов адсорбции. [c.11]

Классификация на основе природы элементарного акта. Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества (сорбата ) с твердой фазой (сорбентом) может быть 1) акт адсорбции— адсорбционная молекулярная хроматография 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора — ионообменная хроматография 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка — осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [c.12]

Сущность и особенности физико-химических процессов распределений в газо-адсорбционной хроматографии. Непористые и пористые адсорбентьь применяемые в газовой хроматографии. Роль геометрической структуры адсорбента. Молекулярные сита. Неспецифические и специфические адсорбенты разных типов, роль химической природы поверхности адсорбента. Пористые полимеры. Вредное влияние неоднородности поверхности твердого тела и способы его ослабления. Способы улучщения разделения и достижения большей симметрии пика. Непористые адсорбенты. Пористые и макропористые адсорбенты, соотношение между удельной поверхностью и размерами пор. Химическое и адсорбционное модифицирование поверхности адсорбентов. Выбор оптимальной геометрической структуры и химии поверхности для разделения конкретных смесей. [c.297]

Научные работы посвящены изучению химии поверхности, меж-молекулярных взаимодействий, адсорбции и хроматографии. Обнаружил (1936) гидроксильные группы на поверхности кремнеземных адсорбентов. Разработал молекуляр-но-статнстический метод расчета термодинамических характеристик адсорбщ1И на основе полуэмпири-ческих атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Создал высокоселективные и эффективные адсорбенты для хроматографии, а также носители для иммобилизации ферментов и клеток. Разработал (1978—1979) новый метод расчета структурных параметров сложных молекул на основе данных адсорбционной хроматографии, названный хромато-скопией. [c.236]

В последние годы необычайно выросло значение газовой и молекулярной жидкостной хроматографии на адсорбентах для разделения разных классов веществ, от изотопов и изомеров водорода до технических и биополимеров (вплоть до выделения вирусов). Молекулярная хроматография на адсорбентах быстро развивается в аналитическом, препаративном и производственном масштабах, а также становится мощным методом физикохимических исследований. В связи с этим возник ряд технических проблем приготовления избирательных адсорбентов с pell [c.11]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

В зависимости от скорости диффузии компонентов в растворе и размеров пор адсорбента жидкостная хроматография на адсорбентах может прибли каться к равновесной или к молекулярно-ситовой. В первом случае использование молекулярных основ селективности связано с разработкой тео])ии адсорбции из растворов на молекулярнолс уровне. Однако эта теория разработана недостаточно и позволяет пока делать только качественные заключения. [c.56]

Неймарк И. Е. и Хацет Ф. И. О роли структуры адсорбента в молекулярной хроматографии паров. Докл. АН УССР, 1949, № 2, с. 24—29. На укр. яз. Резюме иа рус. яз. Библ. 7 назв. 907 [c.41]

В книге рассмотрена селективность газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии на молекулярном уровне. Изложены новые молекулярно-статисти-ческие методы количественного расчета удерживаемых объемов и определения структурных параметров молекул на основе данных газоадсорбционной хроматографии. Рассмотрены адсорбенты для хроматографии и пути модифицирования их поверхности. Описано влияние на селективность строения молекул разделяемых веществ, поверхности адсорбентов, природы элюента. [c.280]

Развитию хроматографического метода способствовали крупные успехи русских и советских ученых по теории адсорбции и практическому применению адсорбционных явлений. Большое значение имели работы Н. А. Шилова, М. М. Дубинина, К. В. Чмутова, Б. П. Никольского, М. Л. Чепелевецкого, А. В. Киселева и других исследователей, посвященные механизму взаимодействия адсорбируемого вещества и адсорбента как в газовой фазе, так и в растворах. Значительную роль сыграли исследования М. М. Дубинина и А. В. Киселева с сотрудниками по изучению структуры активных углей и силикагелей и установлению связи ее с адсорбируемостью различных веществ. С 1926 г. М. М. Дубинин занимался исследованием адсорбции веществ из различных разбавленных растворов и впервые начал изучать хроматографическую адсорбцию паров. Он разработал теорию молекулярной хроматографии парообразных веществ. [c.7]

Следующий шаг в теории молекулярной хроматографии был сделан М. М. Дубининым (1936), изучившим впервые процесс образования молекулярных хроматограмм газов и паров. Он показал, что при прохождении смеси паров через слой адсорбента в нем, благодаря различиям в адсорбируемости паров, возникают отдельные зоны с преимущественным содержанием одного из наров. Этот факт позволил разработать методику дробного фракционирования смеси газов и паров при помощи адсорбционной колонки. [c.59]

Ионообменная хроматография. Ионообменная адсорбционная хроматография в отличие от молекулярной протекает под действием сил электровалентной (химической) связи. Она основана на обратимом стехиометрнческом обмене содержащихся в хроматографируемом растворе ионов на подвижные ионы адсорбента, который носит название ионита или ионообменнака. Если в молекулярной хроматографии вымывание адсорбированных веществ производят чистым раствори- [c.349]

Кугучевой и Алексеевой [54] разработаны методы групповой идентификации углеводородов, включающие сочетание газовой хроматографии с селективным отделением моноолефинов (адсорбент — молекулярное сито 5А), восстановлением диенов и ацетиленов на палладиевом катализаторе и поглощением ацетиленов азотнокислым серебром. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология