Соединения с хелатовой связью

Следует отметить, что специфические свойства различных почв и сложные физиологические процессы, происходящие в растении, накладывают заметный отпечаток на действие внутрикомплексных соединений. В связи с этим трудно предположить возможность создания универсального средства борьбы с хлорозом различных растений на разнообразных почвах. Наиболее верным путем преодоления хлороза является создание широкого ассортимента хелатов металлов (таких, как цинк, марганец, железо) для дифференцированного их применения в зависимости от природы растений и характера почвы. [c.367]

Преждевременная детонация этилированных бензинов, вызванная образующимся нагаром, может быть предотвращена введением в состав топлива растворимых литиевых хелатов или координационных комплексов, например фталоцианинов, амидов или меркаптидов лития, но не литийорганических соединений со связью С—Li По-видимому, соединение лития изменяет характер свинцовых отложений в двигателе из высокопористых теплоизоляторов образуются непористые, более плотные продукты с лучшей теплопроводностью [c.285]

Для объяснения распределения и форм связи металлов с органическим веществом пород и почв в последнее время широко используется представление о внутрикомплексных соединениях — хелатах (Келлер, 1963). Экспериментальные данные, получен- [c.163]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Хотя причины особенностей ионного обмена на окисленном угле еще не выяснены, предполагают, что они обусловлены наличием на его поверхности различных функциональных групп — карбоксильных, фенольных, карбонильных и др. Благодаря этому легко деформируемые многозарядные ионы некоторых металлов могут образовывать координационные связи с кислородом поверхностных функциональных групп. Наблюдающиеся весьма значительные различия в прочности подобных связей наводят на мысль, что при сорбции катионов на окисленном угле образуются циклические внутрикомплексные соединения типа хелатов. Состояние поверхности частиц угля, по-ви-димому, способствует увеличению различий в прочности поверхностных координационных соединений с отдельными катионами. [c.51]

Для непорфириновых структур предложена следующая классификация [263] 1) псевдопорфириновые структуры с измененным порфинным скелетом 2) тетрадентатные комплексы металлов с одним (хелаты) или несколькими (простые комплексы) лигандами 3) элементорганические соединения, содержащие связь элемент—углерод 4) соли нефтяных кислот или соли функциональных групп фрагментов САВ. [c.306]

Наибольший интерес представляет образование хелатов и внутрикомплексных соединений. Хелатом называют комплекс с циклическими группировками, образуемый лигандом, который может координироваться ионом металла посредством более чем одной связи и выступать как полидентатный лиганд. Структура такого соединения напоминает клешни, которыми молекулы ОргАР как бы схватывают ион металла. Внутрикомплексные соединения— хелаты, в которых лиганд связан с комплексообразова-телем одновременно ионными и координационными связями. Например, при взаимодействии аминоуксусной кислоты ЫНг— СНг—СООН с ионами Сц2+ образуется соединение циклической структуры [c.70]

Наибольшее значение имеют внутрикомплексные соединения — хелаты, образующие циклы, замкнутые донорно-акцепторными связями между концевыми атомами и центральным атомом-комплексо-обраэователем, выполнять роль которого особенно склоннк переходные металлы Ре, Си, Сг и др. [68, 135, 143]. Подобного рода соединения закрепляют гуматы на поверхности глины, а в ряде случаев могут даже вызвать вырывание атомов металла из кристаллической решеткж.. [c.122]

Отличительной особенностью комплексонов является способность к образованию циклических комплексных соединений — хелатов — с ионами различных металлов. Молекула комплексона представляет собой органический аналитический реагент (ОргАР) с иминодиацетатной —Ы(СН2СООН)з функционально-аналитической группировкой (ФАГ), реагирующей с ионами многих элементов, поэтому комплексоны образуют хелаты с ионами большого числа элементов. При образовании хелатов аминополи-карбоновых кислот ион металла координируется за счет неподеленных электронных пар донорных атомов азота и за счет кислотных ацетатных групп. Это взаимодействие протекает таким образом, что молекула комплексона присоединяется к иону металла посредством нескольких связей так, чтобы наилучшим образом удовлетворить координационные и геометрические требования иона металла. При этом молекула комплексона стремится насытить координационную сферу иона металла, что видно на примере хелатов НТУ с ионами Ре " и ЭДТА с ионами Со + [c.335]

В нефтях выявлены различные типы соединений V и Ni. Наиболее изученными из них являются металлопорфирины, в молекулах которых комплексно (в виде хелатов) связаны ванадиль-ные группы У=0 или атомы N1. По современным оценкам [6, 74], металлопорфириновые комплексы включают от 3 до 50% от суммы содержащихся в нефти атомов V и N1. [c.197]

Экстрагенты второй группы являются полидентантными (обычно бидентантными) и содержат помимо кислотной другие функциональные группы, способные образовывать координационную связь с катионом металла. При экстракции в этом случае происходит образование внутрикомплексных соединений (хелатов). Очевидно, что дополнительная координационная связь приводит к упрочнению комплексов и одиовременно к повышению селективности. Важное значение имеет таутомерия исходных реагентов. Например, вследствие кето-енольной таутомерии р-дикетоны являются весьма эффективными экстрагентами ряда металлов. [c.124]

Примерами других веществ со сравнительно прочными водородными связями являются енольные формы р-дике-тонов и сходные с ними вещества [12], которые образуют прочные хелатные кольца. Аналогично, обычные полосы ОН не наблюдаются ни у о-оксидифенилсульфоксида, ни у а-нитрозо-1 -нафтола, что объясняется образованием внутрикомплексных соединений (хелатов) [13]. Мы нашли также, что в этой области дают полосы поглощения ОН сульфоновые и фосфорорганические кислоты [14]. Карбонильное поглощение [ -дикетонов смещено, однако, в сторону значительно более низких частот, чем те, которые характерны для карбоновых кислот, так что затруднения не возникают, если только при этом учитываются и колебания С=0 и О—Н [c.198]

Для изучения влияния характера двойной углерод-углеродной связи, входящей в хелатный узел, на строение комплексов мы дополнили ряд соединениями хелатов с бис-(ацетилацетон)-(—) проп илендиимином (IX,а). Величина [Л1] для медных хелатов всего изученното ряда кетоди-иминов падает в порядке VI,a- u>VIII,a- u>IX,а-Си (рис. 5). Для никелевых хелатов эта закономерность сохраняется в длинноволновой области. [c.434]

Еноляты металлов. Когда атом углерода связан с двумя электропо-акцепторными (или электронооттягивающими) группами, например > С=0, СО К,—С ееК, —N0 , или >80,, водородные атомы, связанные с этим углеродом, становятся слабокислыми. В ряде случаев такие соединения можно даже превращать в соли, действуя концентрированным водным раствором основания. Другие соединения этого типа, в частности эфиры малоновой кислоты, р-кетопоэфиры ир-дикетопы, можно превратить в еноляты натрия, используя алкоголяты натрия в спиртовых растворах. Сухие соли можно изолировать, однако обычно их применяют непосредственно в растворах, из которых их получают. Даже несмотря на то что ионы металлов могут быть прочно связаны с анионами в виде металлических внутрикомплексных соединений (хелатов), химическое поведение таких соединений обычно рассматривается как взаимодействие нуклеофильных енолят-ионов. [c.224]

Для структурных формул соединений (I—IV) по Полингу [1605] и Кальвину [293, 1345] двойные связи С = С, обозначенные значком , имеют особое значение. Такая двойная связь в ацетилацетоне не может участвовать в сопряжении с другой системой, поэтому по Полингу и Кальвину кратность связи равна двум. Однако в трех других соединениях эта связь находится в резонансном взаимодействии с двойными связями бензольного или нафталинового колец ( перекрестный резонанс ). Если не учитывать возхможную мезомерию хелата, то для соединения II можно написать три граничные структуры, но только в двух из них имеется двойная связь, обозначенная звездочкой, поэтому этой связи можно приписать кратность, равную 1%, если в качестве первого приближения принять, что граничные структуры равновероятны. В соединениях III и IV кратность связи равна Р/г и 1 /з соответственно. Если учесть мезомерные формы хелата, эти величины будут еще меньше. В этой же последовательности снижается устойчивость соответствующих хелатов меди. Правда, такой подход нельзя непосредственно использовать для оценки констант устойчивости хелатов, образованных производными обсуждаемых реагентов (табл. 17), но он справедлив при обсуждении отношения констант устойчивости хелата металла и протона (р/(-отношения). [c.117]

Остальные нелетучие соединения ванадия концентрируются в асфальтосмолистой части нефтер [961—965], главным образом в асфальтенах. К этой группе соединений, видимо, можно отнести и ванадилпорфирины, химически связанные с асфальтенами и не отделяющиеся от них при гель-хроматографии [821, 965]. Такие ассоцпаты имеют молекулярную массу от 2000 до 20 ООО и более и, вероятно, представляют собой продукты конденсации порфиринов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. Нефтяные соединения ванадия, не являющиеся чисто порфириновыми структурами, могут быть отнесены по типу связывания металла к псевдопорфиринам, хелатам или комплексам с несколькими лигандами [902]. Но все же наибольшее количество непорфиринового ванадия связано, очевидно, в комплексы с асфальтеновыми структурами нефтей [893]. [c.177]

Для того чтобы проявилось избирательное действие какого-либо реагента на спектр ЯМР субстрата, необходимо, чтобы между частицами в растворе хотя бы на короткое время устанавливалась химическая связь, определяющая их взаимную фиксацию в пространстве. В противном случае тепловое движение частиц усреднит до нуля все их магнитные взаимодействия, как это происходит с прямым спин-спиновым взаимодействием в растворе. ЛСР содержат координационно ненасыщенный ион лантаноида, способный реагировать с нуклеофильными соединениями различных классов. Таким образом, ЛСР выступает прежде всего как льюисова кислота, а субстрат — как льюисово основание. К одной молекуле ЛСР-хелата Я может присоединиться одна или две молекулы монофункционального субстрата 5 с образованием аддукта [c.104]

Если один атом полидентатного лиганда связан с комплексообразователем ковалентной (иногда ионной) связью, а другой замыкает на него цикл за счет донорно-акцепторного взаимодействия, то образовавшийся хелат является внутрикомплек-сным соединением. Классическим примером такого соединения служит комплексное соединение меди (И) с двумя анионами аминоуксусной кислоты (глицина) НгЫСНгСООН [c.114]

Образование внутримолекулярной связи носит название хелации, а соединения с внутримолекулярной связью называют хелатами. [c.285]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

Особо следует выделить такую разновидность хелатов, как внутрикомплексные соединения. Внутрикомплексными соединениями называют такие хелаты, в которых один и тот же лиганд связан с комплексообразователем как обычной, так и донор-но-акценторной связью. К внутрикомплексным соединениям относятся, например, гликоколят меди, этилендиаминтетраацетатокуп-рат натрия. Соединения триоксалатоферрат натрия и этилендиа-минмедь(2-1-) хлорид являются обыкновенными хелатами. В последних связи или только обычные парноэлектронные, или только донорно-акцепторного типа. [c.153]

Соединения с комплексонами. Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых два или три атома водорода при атоме (атомах) азота заменены алкилкарбок-сильными группами. Комплексоны способны образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми утвердился термин — хелаты. В большинстве случаев ионы РЗЭ образуют с комплексонами хелаты анионного типа, в которых связь осуществляется через атом азота и атомы кислорода карбоксильных групп. Устойчивость хелатных соединений РЗЭ в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию. [c.78]

Хелатами называют комплексные соединения с циклическими группировками, включающими комплексообразователь, например ион металла Ме " . Внутрикомплексными соединениями называку хелаты, в которых один и тот же адденд связан с комплексообразователем одновременно обычными и координативными связями. Например, три-этилендиаминкобальт (П1) [Со (ЫН2СН2СН2МН2)з1 + — хелатное соединение, диметилглиоксимат никеля (И) [c.96]

К прочным или непрочным относятся трех- и пятичленные циклы Этилендиамин NHa—СН2—СН2—NH2 и гидразин N2H4 содержат в своих молекулах по два атома азота, которые могут осуществлять связь с центральным атомом. Однако если первое соединение образует прочные хелаты, то второе ведет себя только как монодентатный лиганд. Объясните причину такого различия. [c.59]

Интересными производными некоторых полидентатны.ч лигандов являются т.н. внутрикомплексиые соединения (иначе — хелаты). Простейшим примером может служить глицинат меди [NH2 H2 OO)2 u], в котором каждый амиио-ацетат-анион присоединен к Си + валентной связью через кислород и донор-ной — через азот. Центральный атом оказывается тем самым как бы втянутым внутрь лиганда (отчего соединения такого типа и получили название внутри-комплексных). [c.462]

Классификация сложных соединений. Термином сложные химические соединения определяют химические индивиды, содержащие три элемента и более. Если простых веществ (с учетом аллотропии и полиморфизма) насчитывается около 200, а бинарных соединений — порядка 10 ООО, то сложных химических соединений значительно больше. Традиционно эти объекты подразделяются на три класса основания, кислоты и соли. В эту же классификацию обычно включают и комплексные соединения, поскольку существуют комплексные кислоты, комплексные основания и комплексные соли. Однако уже среди комплексных соединений встречаются такие, которые невозможно отнести ни к одному из перечисленных классов. Таковы, например, карбонилы металлов, многие хелаты и внутрикомплексные соединения. Таким образом, уже применительно к комплексным соединениям приведенная классификация не является полной. Но существуют сложные соединения, которые не относятся и к комплексным, хотя их также нельзя рассматривать в рамках данной классификации. В частности, такие соединения, как Сс18пА82, 2пСеР2, СиГеЗг и т.п., невозможно отнести к солям, в том числе и комплексным. Причиной неуниверсальности этой классификации служит то, что она охватывает только объекты, в которых существенная роль принадлежит преимущественно ионной связи между структурными элементами. Отсюда, в частности, вытекает принципиальная возможность электролитической диссоциации в водных растворах с разрывом преимущественно ионной связи по одному из трех типов кислотному, основному или "солевому". [c.280]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]