Изменение молекулярного веса

Влияние этих двух основных переменных на свойства полиэтилена обобщены Ричардсом [25]. Рис. 2 в статье Ричардса дает качественную картину типов полимеров этилена, получаемых путем изменения молекулярного веса и кристалличности полимеров. Глубокое влияние разветвления цепи на свойства этих полимеров можно иллюстрировать путем сравнения следующих данных, характеризующих полиметилен и типичный полиэтилен. [c.171]

Как правило, синтетические каучуки самого высокого молекулярного веса характеризуются наилучшими качествами. Однако их обычно трудно перерабатывать в резиновые изделия, хотя они. могут быть умягчены добавлением 25—50 частей нефтяных масел на 100 частей эластомера. Масло смягчает каучук, но не вызывает заметных изменений молекулярного веса. При этом получается более дешевый продукт (цена 1 кг масла составляет всего 5 —10 центов, а каучука GRS — 60 центов). Сопротивление истиранию вулканизатов почти такое же, как и продукта без применения в качестве мягчителей масла. [c.211]

Nv Суш ествуют правильные изменения барометрического коэффициента вязкости с изменением молекулярного веса, которое связано с химической структурой вещества. Это наводит на мысль, что при высоком давлении вязкость является, возможно, аддитивной функцией структуры. Вязкость нефти в резервуаре при постоянной температуре и давлении уменьшается с увеличением количества растворенных газов. [c.179]

Схема 2 для реакции с участием компонента /, молекулярный вес которого равен 100, дает правдоподобное объяснение наблюдаемому изменению молекулярного веса промежуточной фракции. Между тем схема I такого объяснения не дает. [c.29]

В отношении первого фактора вполне очевидно, что увеличение диапазона распределения времен пребывания отдельных молекул способствует расширению интервала изменения молекулярных весов. Некоторые растущие полимерные молекулы очень быстро ускользают из реактора смешения и не успевают образовывать цепочки значительной длины. Другие молекулы остаются в аппарате длительное время, и следовательно, могут достигать значительного молекулярного веса. [c.115]

Роль второго фактора менее очевидна. Существенным моментом является то, что в реакторе смешения концентрация мономера остается постоянной, и при тех же условиях проведения процесса средняя величина ее меньше, чем в реакторе периодического действия. Следствием является уменьшение интервала изменения молекулярных весов в случае многих типов кинетических уравнений реакции полимеризации. [c.115]

Какой из этих факторов будет превалирующим, зависит от типа реакции полимеризации. Если в процессе реакции не происходит обрыва цепей, как, например, при поликонденсации, то доминирующим является первый фактор, что приводит к более широкому диапазону изменения молекулярных весов в реакторе смешения по сравнению с реактором периодического действия. Именно так обстоит дело при полимеризации мономеров типа НО— ( Hi) —СООН, когда рост цепочки происходит в результате последовательной этерификации с выделением воды [c.115]

Можно показать, что для многих разновидностей механизма инициирования и обрыва диапазон изменения молекулярных весов [c.116]

В отсутствие кислорода термическая деструкция полиэтилена протекает довольно медленно в присутствии же кислорода при температуре свыше 150° С прочностные свойства полиэтилена ухудшаются с изменением молекулярного веса. Для предотвращения или снижения термической деструкции полиэтилена, в особенности от окисления при повышенных температурах, 27 [c.419]

Рис. 5. Изменение молекулярного веса компонентов остатка при коксовании

В случае преобладания реакций гидрирования без заметной деструкции при малом изменении молекулярного веса сырья в процессе (например, при гидроочистке непредельных бензинов) расход водорода с достаточной степенью точности может быть вычислен на основании данных лабораторных определений степени не-насыщенности исходного сырья по формуле [c.164]

Рис. 2. Изменение молекулярного веса (криоскопия в нафталине) —коэффициента светопоглощения Кы, —2 плотности,

Изменение молекулярного веса компонентов остатка при коксовании 1 — углеводороды 2 — силикагелевые смолы 3 — асфальтены [c.172]

Рис. 15. Изменение молекулярного веса асфальтенов смол и масел при коксовании

Анализируя полученные результаты, можно сказать, что в мягких условиях гидрирования происходит насыщение ароматических колец водородом без существенного изменения молекулярного веса и общего количества колец в средней молекуле. Это улучшает показатели качества масел, в частности уменьшает вязкость и повышает индекс вязкости. [c.254]

Нефти в химическом отношении проще — они в основном состоят из углеводородов, но эти углеводороды чрезвычайно сложная смесь соединений с широкими пределами изменения молекулярного веса, от простейших до таких сложных, как соединения с молекулярным весом в несколько тысяч. [c.5]

Процессы химических превращений реагирующих веществ связаны с изменением молекулярного веса, давления и температуры в системе. Многие реакции идут в присутствии катализатора, и их скорость зависит от скорости диффузии компонентов к поверхности катализатора, а селективность реакции — от удаления продуктов взаимодействия из реакционной зоны. [c.245]

В этом ряду с изменением молекулярного веса меняются физические свойства, но общий принцип построения молекулы остается одним и тем 5ке. Если существует глубокая аналогия в строении молекулы, то можно предположить, что и механизм образования всех членов этого ряда имеет ме>г ду собой много общего. [c.70]

Если исходить из совершенно неправдоподобного допущения, что углеводороды нефти сразу, непосредственно возникают из погребенного органического вещества, минуя всевозможные промежуточные стадии, превращение нефти ограничивается переходом одних углеводородов в другие. Сюда же нужно включить не только изменение распределения и соотношения классов углеводородов, но и изменения молекулярного веса, т. е. образование низкомолекулярпых углеводородов из высокомолекулярных. Такое допущение находится в настолько полном противоречии с основными химическими законами, что о нем невозможно говорить даже в предположительной форме. [c.210]

Рис, 92. Изменение молекулярного веса Полистирола в зависимости от давления п концентрации инициатора при полимеризации [c.358]

Реакции, протекающие без существенного изменения молекулярного веса реакции внешнесферного замещения [c.215]

Таким образом, равновесие характеризуется равенством температур и давлений во всех сосуществующих фазах системы и равенством химических потенциалов (парциальных мольных энергий Гиббса) каждого компонента во всех сосуществующих фазах. Если при фазовом превращении происходит изменение молекулярного веса, то следует говорить не о равенстве мольных химических потенциалов, а о равенстве химических потенциалов, отнесенных к неизменяющейся единице, например к 1 г. [c.121]

Определить изменение молекулярного веса натурального каучука в толуоле после его теплового старения в термостате при 343° в течение 18 суток. Методом светорассеяния получены следующие экспериментальные данные [c.76]

При жидкофазном окислении высокомолекулярных углеводородов образуется широкий набор карбонильных соединений и спиртов различного молекулярного веса. На глубоких стадиях реакции образуются также и бифункциональные соединения— у-лактоны, кетокислоты и т. п. Установлено, что частоты полос карбонильных соединений незначительно изменяются с изменением молекулярного веса вещества. Это проверялось на индивидуальных соединениях, имеющих одну функциональную группу, а также на карбонильных соединениях, выделенных из окисленной смеси. То же оказалось справедливо и для коэффициентов погашения этих соединений и контуров полос поглощения. Ниже приведены значения частот карбонильных полос поглощения и их коэффициентов погашения. [c.47]

Коэффициент рефракции и плотность фракций постепенно возрастают сверху вниз колонны. Изменение молекулярного веса фракций незакономерно, однако вещества большего молекулярного веса стремятся сконцентрироваться на дне колонны. Смесь углеводородов с незначительным количеством ароматических структур концентрируется в верхней части колонны, а ароматические соединения с азотом, серой и кислородом — в нижней. [c.20]

Сопоставление влияния молекулярного веса и типа молекулы на адсорбируемость насыщенных угленодородов приводит к выводу, что различие в адсорбируемости, соответствующее изменению молекулярного веса от двух до четырех углеродных атомов, эквивалентно различию в ад-сорбпруомости, вследствие различия в типе молекул [21]. [c.145]

Абсорбционные масла, приготовляемые из парафинистых нефтей, имеют лучшие абсорбционные свойства, чем полученные из нефтей других типов. Из закона Рауля о понижении давления пара следует, что из двух абсорбентов лучшим будет тот, чей молекулярный вес меньше. Однако было найдено, что закон Рауля не всегда справедлив для реальных жидкостей [43]. Вилсон п Уайлд (Wilson and Wylde [44]) нашли (для четырех растворителей), что по мере уменьшения молекулярного веса увеличивались отклонения от закона Рауля. Наблюдаемые отклонения были достаточно велики, чтобы частично компенсировать влияние изменения молекулярного веса. Эти авторы использовали фракции смазочных масел нефтей из Калифорнии, Мексиканского залива, Пенсильвании и касторовое масло (молекулярный вес в этом ряду растет). Значительное влияние оказывает также давление. Теория соблюдается до давлений 7 ат, при давлениях 35—55 ат отклонения достигают 70 % н становятся равными 100 % при 105 ат [45]. [c.470]

Путь нелинейной полимеризации даже нормальных олефинов вместе с тем, как мы видим, может служить методом синтеза весьма разветвленных форм, содержащих и четвертичные атомы углерода. Значительно труднее происходят изомерные превращения вне полимеризации, без изменения молекулярного веса молекулы. Изомерные превращения олефинов в момент их образования из спиртов, т. е. при особом разрыхленном состоянии у1леродных связей, наблюдались ен[е в последней четверти XIX в. [c.111]

Рис. 4. Изменение молекулярных весов асфальтенов в смесях парафиновых и ароматических углеводс родов.

Ири криоскопическом определении молекулярных весов смол в тех же растворителях (бензол, нитробензол, нафталин) и концентрациях смол в растворах от 1 до 8% вес. полностью сохраняется характер изменения молекулярных весов в зависимости от концентрации, только что рассмотренньп для асфальтенов. Значение молекулярных весов смол, определенных криоскопически в нафталине, оставалось постоянным нри концентрациях смолы от 1 до 7,5% вес. В нитробензоле оно почти не меняется в концентрационных пределах смол в растворе от 1 до 3,5% при повышении концентрации смолы до 7,5% наблюдается увеличение молекулярного веса ее на 10 — 12% при определении же молекулярных весов смол в бензольных растворах пх значения непрерывно увеличиваются с повышением концентращш смолы, начиная с 1,5—2%. Экстраполяция всех трех кривых к нулевой концентрации смолы в растворе дает удовлетворительно совпадающие значения для молекулярных весов смолы. Отклонения в 3—5% леичат в пределах ошибки оныта и точности этого метода. [c.504]

Молекулярные веса, представляющие наибольший интерес для практических расчетов, имеют величины порядка десятков и сотен. Однако примем интервал изменения молекулярных весов от 1 до 10 как будет видно из дальнейшёго, это не требует увеличения размеров номограммы. Интервалы изменения и соответственно масштабы шкал обеих функций примем одинаковыми [c.31]

При изомеризации происходит перестройка органических молекул без изменения молекулярного веса. Такие реакции очень распространены в органической химии и органической технологии. Они включают миграции двойных и тройных связей, сужение и расширение циклов, перемещение функциональных групп, изомеризацию углеродного скелета и т. д. Эти процессы можно проводить некаталитически и каталитически. Изомеризация является доказательством динамичности атомов в молекулах. Изомеризация играет огромную роль в органической технологии топлива, синтетических каучуков, химии поверхностно-активных веществ, химии душистых веществ, биохимии и т. д. Из-за громадного числа и разнообразия реакций изомеризации в этой главе будут рассмотрены лишь каталитические изомеризации углеводородов с учетом их практического значения. [c.553]

Так как отношение С1/С2 не остается постоянным, то наблюдается изменение молекулярного веса распределяющегося вещества. Применяем закон распределения в общем виде. Прологарифмировав выражение (VIII.13), получим [c.191]

О сравнительной способности атомов элементов группы периодической системы к образованию водородной связи можно судить по точкам кипения водородных соединений. На рис. 5-17 показаны точки кипения водородных соединений элементов четырех групп неметаллов. Согласно изменению молекулярного веса и ван-дер-ваальсовых сил, имеет место ожидаемый ход кривой для СН4, SIH4, GeHi и SnHi, а также для трех более тяжелых членов остальных трех групп. Для легких элементов каждой из последних [c.188]

Согласно изменению молекулярных весов ожидаемый ход кривой наблюдается только для гидридов элементов IV группы (СН4, SIH4, СеН4, [c.95]

Против этого объяснения изменения ПП кристаллов, казалось бы, можно выдвинуть возражение, что наблюдаемые изменения обусловлены многими факторами — изменением молекулярного веса и илотностн вещества нлп изменением межатомных расстояний, а следовательно, и прочности химической связи. На самом деле, такое возражение оказывается несостоятельным, так как можно подобрать кристаллы (одинакового структурного типа), в которых молекулярные веса, плотности, межатомные расстояния будут одинаковыми или близкими, а показатели преломления будут все равно заметно отличаться из-за различия в ионности связи. В табл. 119, заимствованной из работы Поваренных [293], приведены характеристики некоторых щелочных галогенидов н щелочноземельных халькогенидов и значения ковалентности связи (100%—г) из табл. III ириложения. [c.267]

Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. Величину теплоты активации, затрачиваемую в этом процессе, можно рассчитать по тангенсу угла наклона Прямой lg г = /(1/7 ). Наклон прямой, а следовательно, и теплота активации течения зависят от природы растворенного полимера, его межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с конпентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях для растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависиг от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярГ1Ь1х весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10 (изооктан) до 9 10 теплота активации изменяется от 1,9 ккал/моль до 14,5 ккал молъ возрастание молекулярного веса от 9 10 до 2. 10 приводит к повышению этой величины всего на 1,5 ккал моль. Дальнейшее увеличение молекулярного веса НС влияет на теплоту активации течения [c.421]

Результаты исследований [195] позволили предложить структуру асфальтенов в виде упорядоченных агрегатов типа плоских листов радиусом 8,5—15А и толщиной 16—20А. Эти листы обладают повышенной полярностью и потому могут адсорбировать полярные вещества. Наличие алифатических хвостов стабилизируют эти агрегаты. Асфальтены образуют полимолекулярную систему. Степень ароматичности фракций асфальтенов мало меняется с изменением молекулярного веса, что наряду с данными рентгеноструктурного анализа позволило предположить наличие в молекуле асфальтена блока идентичности (молекулярного звена) [184]. На основе ЯМР спектров предложена возможная химическая структура мономерного эвена (Суд Н92 N2820)3. Структура мономерной группы, молекулярный вес который колеблется приблизительно между 400 и 700 [164], зависит от природы нефти. Кривая распределения молекулярных весов асфальтенов имеет заметный максимум между значениями 1000 и 2000. Молекулярный вес большей части асфальтенов не превышает величины в несколько тысяч. Химическая структура асфальтенов характеризуется в основном одновременным присутствием ароматических и нафтеновых циклов и короткими алифатическими цепями [c.46]

Другие упомянутые типы линейных полисилоксанов имеют на концах цепи гидроксильные группы, которые способны конденсироваться да.пьше с изменением молекулярного веса и вязкости. Преимущество полисилоксанов, содержащих на концах цепи группы (СНз)з5Ю—, по сравиению г силоксанами с концевыми гидроксильными группами заключается в стабильности к нагреванию. [c.314]

Включать в это рассмотрение тенденции изменения молекулярного веса или испаряемости такие продукты, как тяжелые битзшы и сланцевые смолы, [c.43]

Алкиламины можно получать из окиси углерода, водорода и аммиака При условиях, практически весьма близких к условиям синтеза углеводородов по Фишеру-Троншу. Установлено, что амины С4—Са, получаемые этим способом, состоят главным образом из первичных аминов [15]. Алкены, окись углерода и аммиак способны взаимодействовать в присутствии железных или кобальтовых катализаторов с образованием смесей. аминов со сравнительно высокими выходами [12, 59, 67]. Эти реакции приводят к образованию смесей продуктов, охватывающих сравнительно широкий интервал изменения молекулярных весов, и не представляют большого промышленного интереса. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология