Кинетика процесса диссоциации СаС

Константы скоростей этих реакций были определены при изучении кинетики процессов диссоциации двухатомных молекул и образования окиси азота за ударными волнами [3]. При этом для процессов диссоциации вплоть до 10 000° К можно считать, что время установления равновесия по колебательным степеням свободы намного меньше времени реакции. [c.134]

Не противоречат схеме (8.1) и результаты по исследованию кинетики процесса диссоциации в условиях большого избытка немеченого лиганда. Из рис. 91, в видно, что зависимость процесса диссоциации комплекса прогестерона с прогестерон-связывающим глобулином от времени в этих условиях имеет вид прямой, что соответствует схеме (8.1). [c.205]

Таким образом, исходя из выражений (12.30)—(12.32) и (12.35) — (12.37), можно сделать вывод о том, что добавление в систему большого избытка немеченого лиганда приводит к изменению кинетики процесса диссоциации. Следовательно, сравнительное изучение кинетики диссоциации в отсутствие большого избытка немеченого лиганда (например, при резком разбавлении системы) и в его присутствии позволяет установить наличие кооперативных взаимодействий в системе. [c.306]

Изучение кинетики процесса диссоциации комплекса (ов) меченого лиганда с центрами связывания в отсутствие и в присут- [c.314]

Основные научные работы посвящены кинетике газовых химических реакций. Изучал (1893—1899) процессы получения и термической диссоциации иодистого водорода и состояние равновесия системы, что послужило исходным пунктом систематических исследований кинетики образования бромистого (1907—1908) и хлористого (1913) водорода из элементов. Установил (1899) условия проведения, молекулярный порядок и зависимость от материала реакционного сосуда кинетики термической диссоциации иодистого водорода. Вывел уравнение скорости образования бромистого водорода, показав ее зависи.мость от константы равновесия диссоциации молекулы брома. Выдвинул (1913) принцип стационарной концентрации промежуточных продуктов газовых реакций, согласно которому концентрация активных частиц в ходе реакции приобретает постоянное значение вследствие равенства скоростей их генерирования и расходования. Открыл (1913) фотохимические реакции с большим квантовым выходом, что положило начало представлениям о цепных процессах. Объяснил их закономерности передачей по кинетической цепи энергии возбуждения молекул. Объяснил падение активности твердых катализаторов блокировкой их по- [c.64]

КИНЕТИКА ПРОЦЕССА ДИССОЦИАЦИИ СаСОд [c.24]

В производственной практике данные по кинетике процесса диссоциации используются для определения длительности обжига различных по размерам кусков сырья, поэтому скорость процесса часто характеризуют скоростью перемещения зоны разложения вглубь куска. В работе [20] в качестве первого приближения допускалось, [c.27]

В принципе о кинетике процесса диссоциации можно судить по величине фарадеевского тока, возникающего при разряде на электроде ионов водорода, которые Б свою очередь образуется в результате -реакции [c.116]

При диссоциации или ассоциации молекул при адсорбции кинетика процесса на однородных поверхностях существенно усложняется. Поэтому целесообразно от простейшей молекулярно-кинетической модели перейти к статистической модели переходного комплекса. [c.58]

В большинстве случаев кинетику процесса обессеривания определяет диссоциация органических сернистых соединений н удаление из углеродистых материалов сульфидов и сульфатов металлов. В связи с этим представляет интерес проанализировать имеющийся по данному вопросу материал. Сообщается [246], что существует некоторая связь между содержанием серы в жидком сырье п полученным нз него коксом. Однако какой-либо четкой закономерности между этими показателями не наблюдается [3], хотя и имеется общая тенденция к увеличению содержания серы в коксе с повышением ее содержания в исходном сырье. [c.210]

Количество данных, отражающих влияние противоиона на кинетику процесса катионной полимеризации, недостаточно [193]. Получение их в строго фиксированном количестве затруднено, так как обычно неизвестна концентрация растущих ионных пар и константа их диссоциации на свободные ионы. Последнее обстоятельство может внести существенные ошибки в измеряемые значения кр из-за высокой реакционности свободных ионов, образующихся из ионных пар. [c.86]

Важное применение высокоуровневого фарадеевского выпрямления для изучения быстрых процессов найдено Нюрнбергом [ 462], исследовавшим кинетику диссоциации кислот и рекомбинации Н и сопряженных анионов путем связывания процессов диссоциации с электрохимическим разрядом Н на катоде. Последний вызывает локальное истощение в пограничном слое вблизи электрода, которое частично компенсируется разложением молекул кислоты НА [c.551]

Таким образом, нас должна интересовать кинетика образования активных частиц и их концентрация в ходе протекания основной реакции. В рассмотренном выше примере изотопный обмен водорода при термических условиях протекает медленно. Атомы возникают в процессах диссоциации исходных двухатомных молекул, а исчезают в обратных процессах рекомбинации [c.111]

Рассмотренные нами затруднения в образовании новых фаз вызываются смещением равновесия (изменением растворимости, давления насыщенного пара, давления диссоциации и пр.). Мы рассмотрели эти явления здесь, а не в гл. IV, лишь потому, что они имеют особенно большое практическое значение для кинетики процессов, связанных с возникновением новой фазы. [c.333]

Химическая термодинамика (статика) рассматривает равновесное состояние вещества, а химическая кинетика — механизм и скорость, с которой это состояние достигается или нарушается. Хотя предмет этих двух областей физической химии кажется различным, в действительности они не отделимы одна от другой. Для полной интерпретации кинетических результатов обычно Приходится использовать термодинамические данные. Так, невозможно объяснить кинетику превращения орто-водорода в пара-водород, не имея сведений о равновесии между этими двумя стабильными формами молекулы водорода. Кинетику реакции между водородом и бромом удается интерпретировать, только если известна константа равновесия процесса диссоциации молекул водорода на атомы. Реакции в растворах не составляют исключения. На самом деле для обсуждения кинетических результатов в этом случае требуется еще больше термодинамических данных, поскольку следует учитывать равновесие между молекулами растворенного вещества и растворителя. Недостаточное привлечение независимых термодинамических данных при обсуждении кинетических результатов больше чем какие-либо другие обстоятельства препятствовало реальному прогрессу в этой области и приводило к путанице при анализе кинетики реакций в растворах. [c.15]

При составлении и численном интегрировании рассмотренной выше системы уравнений гидродинамики и химической кинетики не принимались во внимание процессы диссоциации и рекомбинации в плазменной струе. Однако в общем случае такие процессы должны приниматься во внимание, и при некоторых обстоятельствах они могут оказывать заметное влияние на химические реакции в плазменной струе. Во-первых, разрыв молекулярных связей при диссоциации требует значительной энергии, что при определенных условиях может существенно сказаться на величине термодинамических функций плазменной струи во-вторых, при охлаждении плазменной струи интенсивно происходят процессы рекомбинации, сопровождающиеся выделением энергии. Поэтому при уменьшении степени диссоциации в результате охлаждения плазменной струи выделяющаяся энергия при определенных условиях может внести заметный вклад в энергетический баланс плазменной струи и тем самым повлиять на кинетику химических реакций в ней. Наконец, в результате диссоциации в плазменной струе могут появляться частицы, обладающие большой химической активностью (например, свободные радикалы), которые могут вызвать дополнительные химические процессы. [c.37]

Рассмотрим прежде всего результаты, относящиеся к кинетике перехода системы из начального в равновесное состояние. Из рис. 77, а следует, что при отсутствии многоквантовых переходов функция распределения в первые моменты времени сохраняет больцмановскую форму. В дальнейшем процесс диссоциации молекул уменьшает относительную заселенность верхних уровней. При учете многоквантовых переходов общая колебательная температура отсутствует даже в моменты времени, предшествующие заметной степени диссоциации. Это связано с более сильной зависимостью вероятностей переходов от колебательной энергии молекул, чем для модели гармонического осциллятора. Область [c.224]

Разложение карбоната кальция, магнезита и доломита изучалось рядом исследователей [38] в присутствии различных газов и при давлении в одну атмосферу, но результаты, имеющие, впрочем, известное промышленное значение, не дают возможности определить кинетику процесса. Интересно отметить влияние газообразного водорода на разложение доломита, так как в определенном интервале температур водород способствует удерживанию половины двуокиси углерода и уменьшает энергию активации диссоциации до половины ее обычного значения [39]. [c.300]

В связи с развитием промышленного крекинга углеводородов нефти с целью получения бензинов и газообразных продуктов для промышленного органического синтеза в химической литературе появилось большое количество работ по вопросам термической диссоциации различных углеводородов, по термодинамике и кинетике процесса. [c.42]

Кинетика процесса диссоциации СаСОз зависит от температуры и степени удаления системы от равновесного состояния. Лимитирующей стадией процесса диссоциации является образование кристаллических зародышей СаО. [c.64]

Подобные же указания о возможности описания кинетики процессов диссоциации оксалата нйкеля [89] и перманганатов [c.400]

Предполагается, что неактивные частицы образуют п- и т-мерные агломераты, которые непосредственно диссоциируют на мономерные частицы. Уравнения становятся еще более сложными, если кинетика процессов диссоциации — ассоциации не так проста, как описано выше, или имеет место перекрестная ассоциация. Аналогичные осложнения возникают, если одновременно протекают реакции инициирова-,ния и роста. [c.516]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Выше рассматривались случаи, когда сама реакция служила причиной возникающих отклонений от равновесия. Ei последнее время интенсивно развиваются физические методы стимулирования газофазных реакций, в частности лазерная накачка в ИК-диапазоне. При решении задач этого направления принципиальное значение имеют вопросы кинетики заселенностей и, в частности, колебательной кинетики, так как любое воздействие на вещество (тепловое, химическое, электронный удар, оптическая накачка) приводит к перераспределению заселенности уровней, которые определяют кинетику и механизм химических реакций. Широко проводимые в настоящее время исследования касаются самых различных аспектов кинетики в существенно неравновесных условиях и включают а) изучение вида функций распределения по ко.пебательным уровням б) определение общей скорости релаксации колебательной энергии в) нахождение зависимости неравновесного запаса колебательной энергии от скорости накачки вненпшм источником, приводящим к разогреву колебаний г) анализ взаимного влияния колебательной релаксации и химического процесса (диссоциация молекул, бимолекулярная реакция компонент смеси), а также, например, генерации на колебательно-вращательных переходах. [c.66]

Такое различие эксперимента и расчета в образовании продуктов дпссоцпацпп кислого газа можно объяснить кинетикой ироцесса, т.е. скоростью охлаждения или скоростью закалки продуктов. В институте им. И.В. Курчатова была исследована кинетика процесса дпссоцпацпп сероводорода в смесп с СО2 в термической илазме [75]. Изучая кинетику диссоциации НэЗ в смеси с СО2, установлено, что, измеряя температуру в зоне реакции, можно подобрать такую скорость охлаждения, прп которой полностью сохраняя необходимый продукт, удается уменьшить выход 802. Так, ири скорости охлаждения V = = 10 К/с выход 802 уменьшается на 10 %, снижение же эффективности закалки до V = Ю К/с позволяет уменьшить выход 802 на 50 %. [c.483]

Относительными количественными характеристиками МЦЭ катионных форм Н2П могут выступать скорости их образования и диссоциации (к и к 1) или константы равновесия процесса диссоциации. К сожалению, имеются лишь немногочисленные данные по кинетике протонирования и депротонирования порфиринов, отнесенные к суммарным процессам (например, Н4П2+ — Н2П + 2Н+) [94-97]. Обширные данные по термодинамике процессов диссоциации катионных форм, суммированные в [90], также не могут дать ответа на вопрос о количественной мере МЦЭ, поскольку большинство указанных исследований были направлены на выяснение природы электронных (а не структурных) факторов стабилизации катионных частиц. Для ряда соединений с нарастающей ароматичностью структуры Н2П (1) < [c.356]

Некоторую информацию о кинетике процесса десорбции адсорбированных молекул или ионов можно получить путем измерения дифференциальной емкости при различных частотах приложенного переменного тока. Согласно Фрумкипу и Гайказяну [51], скорость десорбции простых нейтральных молекул, как, например, бутилового спирта, определяется главным образом диффузией. Лоренц [59], однако, считает, что в случае нормального гексило-вого, октилового или понилового спиртов скорость десорбции определяется процессом диссоциации ассоциированных молекул па поверхности ртути. В своем исследовании влияния частоты на пики десорбции децил- и додецплсульфатных ионов Эда установил, что скорость десорбции зависит от концентрации противоионов [c.236]

Можно себе представить, что катализ способен протекать по самым различным схемам, в зависимости не только от природы компонентов, участвующих в предреакционных равновесиях, но еще и от типа этих равновесий (молекулярных или ионных ассоциаций и диссоциаций), а также и от определяющей эти взаимодействия стехиометрии. Важно поэтому независимыми методами контролировать наличие веществ, используемых для интерпретации кинетики процесса, а также их стехиометрию и константу образования. [c.120]

Большие отрицательные значения ДСр и А6 ° обсуждались как с точки зрения термодинамики [45, 69], электростатики [3, 24], так и с точки зрения кинетики [55]. Айсберговая гипотеза Улиха позволяет оценить число молекул воды, которые можно считать замороженными в процессе диссоциации. Значение АСр для замерзания чистой воды при 25 °С составляет —8,128, а А. для фазового перехода при О °С равно —5,253 кал/(моль-К). Из данных по диссоциации для уксусной кислоты получены значения 4,20 — исходя из теплоемкости и 4,21 — исходя из энтропии. Эти результаты согласуются между собой и подтверждают, что процесс в основном определяется поведением ионов водорода. Известно, что координационное число протона равно 4. Как и в предыдущем разделе, более естественно предположить, что в действительности не четыре молекулы воды полностью заморожены или жестко фиксированы вокруг иона водорода,, а большее их число заморожено частично. Энергию, необходимую для образования полости, в которую внедряется ион, в этой задаче учитывать не надо, поскольку полости больших размеров уже были образованы при растворении неиони-зованного растворенного вещества. [c.65]

Кинетика процесса и характер влияния кислорода и кумола на спектры электронного парамагнитного резонанса активного углерода дают основание предполагать следующий механизм каталитического действия углей кумол хемосорбируется на зольных центрах угля, содержащих ионы переходных металлов, причем образуется хемосорбционный я-комплекс с ароматическим кольцом. Это ослабляет прочность С—Н-связи третичного атома изопропильного радикала или приводит к диссоциации на R (хем.) и Н (хем.). Хемосорбированный радикал СбН5С(СНд)2 с хемосорбированным кислородом дает радикал СвНБС02(СНз)з, завязывающий объемную цепь [стадии 1) и 2) схемы] после предварительной десорбции или по обменной реакции [c.62]

При этом можно пренебречь равновесными обменными реакциямй типа (48) и реакциями присоединения с участием димеров [16]. В приведенных схемах не учитываются роль растворителя (как молекулы донора) и разнообразные равновесные процессы, включающие образование и диссоциацию комплексов. Наличие такого большого числа равновесных реакций делает почти невозможным детальное исследование кинетики процесса. [c.264]

Опыты по наблюдению кинетики процесса окисления во времени показали, что рост окалины на всех сталях при всех исследованных тe иIepaтypax протекает по параболическому закону --= кх, показатель которого п И3]меняется в довольно широких пределах (от 4 до 1,5) с температурой опыта. Закон изменения показателя п с температурой для каждой стали нарушается, как правило, в районе температур, соответствующих изменениям, происходящим в стали и в прилегающем к ней слое окалины появление в окалине вюстита, эвтектоидное, магнитное и аллотропическое превращения в стали, заметная диссоциация окисла а-РегОо. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология