Задание 14. Комплексные соединения

Несмотря на то что из всех пространственно-изомерных форм заданного комплексного соединения какая-то одна должна быть энергетически наиболее выгодной, непосредственный переход в нее менее устойчивых форм весьма часто либо вовсе не происходит, либо протекает более или менее медленно. Очевидно, только поэтому и возможно само существование пространственной изомерии. [c.422]

В лабораторных условиях /г-ксилол выделяют следующим путем. При заданной температуре комплексное соединение смешивают с ароматическими углеводородами g. В осадок выпадает клатратное соединение. После отделения от фильтрата осадка его растворяют в разбавленной соляной кислоте. При этом клатратное соединение разрушается и образуются два слоя — углеводородный (концентрат п-ксилола) и кислотный. [c.130]

Задание 1. Исследование спектра поглощения окрашенного комплексного соединения [c.122]

Задание 2. Построение калибровочной кривой и определение по ней концентрации комплексного соединения [c.122]

Задание 3. Определение состава и константы нестойкости комплексного соединения методом изомолярных серий [c.123]

Возможность существования комплексных соединений в заданных температурных и концентрационных условиях при наличии динамического равновесия всецело определяется термодинамическими соображениями. Для указания области термодинамической устойчивости комплекса необходимы сведения о характеристиках реакции его образования. Представим эту реакцию в общем виде [c.346]

Комплексные соединения являются в большинстве своем продуктом сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений. При пропускании тока через электролит изменение состава комплексных или сольвати-рованных ионов, участвующих в катодных реакциях, обусловливается не только их константами нестойкости и сольватационными равновесиями, но и условиями, которые устанавливаются при заданной плотности тока. [c.338]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) открыт в, 1944 г. Е. К. Завойским. Основан на резонансном поглощении электромагнитных волн парамагнитными веществами в постоянном магнитном поле. Для осуществления анализа методом ЭПР в исследуемом соединении должны быть неспаренные электроны, имеющие магнитные моменты. К таким соединениям относятся ионы-радикалы, свободные радикалы, парамагнитные ионы. Парамагнитными веществами являются, например, кислород, окись азота, комплексные соединения переходных элементов. Эти вещества намагничиваются в направлении, совпадающем с направлением магнитного поля. Их частицы подобны маленьким магнитикам. Спектр ЭПР получают в виде зависимости поглощаемой образцом мощности переменного магнитного поля от напряженности постоянного поля при заданной частоте. [c.453]

Особенно большое значение для прочности связи с комплексообразователем того или иного лиганда имеет природа лиганда, находящегося в транс-положении к первому. Этот принцип трансвлияния очень важен для химии комплексных соединений, так как часто дает возможность предугадывать порядок протекания реакций замещения в неоднородной внутренней сфере и позволяет сознательно выбирать пути синтеза желательных пространственных форм вещества заданного состава." [c.461]

По указанию преподавателя проведите синтез комплексного соединения (см. раздел Синтез неорганических веществ настоящего Практикума). Проведите идентификацию полученного соединения, докажите наличие в нем комплексного катиона или аниона заданного состава. Исследуйте физико-химические свойства комплекса. Определите, какие реагенты разрушают данный комплекс. Сопоставьте результаты вашего исследования с литературными данными. [c.197]

Естественно, что чем разнообразнее лиганды во внутренней сфере соединения, тем сложнее приемы получения данного координационного соединения, иногда требующие довольно длительного времени. Поэтому большое значение имеют общие принципы выбора методов синтеза координационных соединений с заданным составом. Решение этой задачи опирается на богатый синтетический опыт, а также на ряд концепций, основанных на современных представлениях о природе комплексного соединения. [c.7]

Величины констант образования комплексных соединений могут быть найдены по точкам пересечения продолжений линейных участков кривых 9 — pH, полученных при заданной концентрации уксусной кислоты [4, 5]. [c.232]

В настоящее время распространено мнение о том, что многие химические реакции протекают через стадию образования промежуточных комплексов с переносом электронов, или КПЭ в ряде случаев такого рода комплексы выделены или обнаружены при помощи физических или физико-химических методов. Современная теория комплексных соединений — электронная теория, поэтому очень важным является изучение комплексов с переносом электронов, выяснение природы молекулярных электронных спектров и количественное истолкование спектроскопических проявлений этих процессов, так как это поможет синтезировать вещества с заранее заданными свойствами. [c.78]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Поскольку аналитика чаще всего интересует равновесная концентрация простых металло-ионов в присутствии комплексо-образователя, возникает естественное желание упростить расчеты. Это упрощение при решении вопроса о начальной концентрации координируемых частиц, обеспечивающих заданную равновесную концентрацию простых металло-ионов, основано на следующих соображениях. В присутствии избытка координируемых частиц, как это видно из схем равновесия, концентрация комплексного соединения, отвечающего высшей ступени комплексообразования, тем выше, чем меньше его константа нестойкости и чем больше избыточная концентрация присоединяемых частиц. Поскольку при решении вопроса об избытке комплексообразователя важно обеспечить концентрацию простых металло-ионов, не превышающую некоторого заданного значения, возникает вопрос, нельзя ли при соответствующих расчетах считать, что в этих условиях образуется только один комплекс, включающий наибольшее возможное число адденд Для решения этого вопроса рассмотрим пример упрощенного вычисления и сравним полученные результаты с данными полного расчета равновесия. [c.115]

Выбор комплексного соединения железа для фотометрического анализа обусловливается конкретно заданными условиями. [c.96]

Сведения о составе равновесной смеси в конкретных условиях эксперимента (температура, концентрация) можно получить, зная константу равновесия реакции комплексообразования К или непосредственно связанное с ней изменение свободной энергии AG в этом процессе (см. уравнение 11.44). Поскольку величины /С и AG позволяют рассчитать степень диссоциации комплексов, их можно рассматривать как меру устойчивости комплексных соединений в растворе и газовой фазе в заданных условиях эксперимента. Хотя величины /С и AG не могут служить истинной мерой энергии ДА-связей, их часто используют в качестве относительной меры энергии координационных связей в рядах различных комплексов. Однако сопоставлять энергию межмолекулярных связей на основе констант равновесия следует с осторожностью. При этом необходимо учитывать влияние энтропийного члена на соотношение величин AG и АЯ. Взаимосвязь параметров AG, АЯ и А5 видна из уравнения (П.45) AG = АН — TAS. Если член TAS мал, то АН AG. Это возможно либо при температурах, близких к абсолютному нулю, либо в процессах, протекающих без изменения энтропии (А5 = 0). Ни то, ни другое условие обычно не выполняется в рассматриваемых реакциях. Во-первых, термодинамические параметры реакций комплексообразования, как правило, определяют при температурах О—100 °С, т. е. при температурах, лежащих значительно выше абсолютного нуля, во-вторых, связывание двух свободных молекул Д и А в одну молекулу комплекса ДА приводит к уменьшению числа степеней свободы системы и, следовательно, к заметному уменьшению энтропии при комплексообразовании (AG < 0). [c.100]

Однохромовые красители. Перечисленные выше хромовые красители и подобные им хромируют на волокне после крашения. Такой способ крашения дорог, так как требует большой затраты времени, кроме того, при хромировании после крашения трудно подогнать окраску под заданный образец. Гораздо удобнее хромирующиеся красители, позволяющие вести одновременно крашение и протравление (хромирование). Это возможно в тех случаях, когда комплексообразование красителя с хромом происходит медленнее (или, во всяком случае, не быстрее) выбирания красителя волокном из раствора в противном случае комплексное соединение образуется в красильной ванне и выпадает в осадок. Красители, пригодные для крашения с одновременным протравлением, называют однохромовыми . [c.361]

Периодический закон — научная основа и метод многочисленных исследований. Назовем некоторые направления (темы), которые еще ждут дальнейших исследований. Это работы но теории химической связи и электронной структуры молекул химия комплексных соединений, включая редкоземельные элементы, а также соединения, имеющие полупроводниковый характер получение гю-лупроводниковых материалов, развитие химии твердого тела, синтез твердых материалов с заданным составом, структурой и свойствами поиски новых материалов на основе твердых растворов изоморфных боридов, карбидов, нитридов и оксидов переходных металлов IV и V групп получение сплавов и катализаторов на основе переходных элементов синтез неорганических веществ, включая неорганические полимеры получение веществ высокой [c.427]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]

В водном растворе аммиака с концентрацией (NHj) = l моль/л растворимость бромида серебра AgBr составляет S = 3,03-10 моль/л. Она превышает растворимость бромида серебра в чистой воде за счет протекания побочной реакции — образования растворимых комплексных соединений серебра(1) с аммиаком. Равновесная концентрация ионов серебра в заданных условиях равна [Ag" ] = 1,77-10 моль/л. [c.107]

Доля реагенгов неорганического происхождеиия составляет примерно 12,5% (35-—40 наименований). Проблема изыскания новых и более эффективных флотационных реагентов и в будущем будет одной из важных задач в развитии флотации. Успехи химии комплексных соединений и физической химии позволяют считать, что уже в ближайшие годы будут разработаны основные принципы консТ(ру фования флотационных реагентов (особенно собирателей) с заданными свойствами. Обнадеживающие работы в этой области уже проведены в СССР и за рубежом. [c.133]

В сильно кислых растворах с рН<3 образуются менее устойчивые кислые комплексные соединения. Комплексообразованию устойчивых комплексных соединений способствует повышение значения pH титруемого раствора. Однако в сильнощелочных растворах при pH >10 наблюдается образование оксикомплексных соединений или осадков гидроокисей определяемых катионов. Следует также иметь в виду, что при образовании комплекса определяемого катиона с комплексоном освобождаются ионы водорода, pH раствора понижается. Поэтому, если титруемые растворы не защищены действием буферной смеси, понижение pH раствора может достигнуть нескольких единиц pH и требуемые комплексные соеди нения не образуются. Чтобы поддержать pH раствора на заданном уровне, необходимо проводить титрование в буферных растворах, отвечающих определенному значению pH. [c.258]

Задание 5.17. Напишите структуру комплексного соединения, образующегося при взаимодействии этиленгликоля с пщроксидом меди(П) в щелочной среде. [c.175]

На первом этапе исследования необходимо убедиться в том, что в результате реакции комплексообразования образуется только одно комплексное соединение. Для этого изучают спектры поглощения растворов, содержащих ионы металла и реак-тив-комплексообразователь в различных соотношениях. Обычно готовят серию растворов, в которых — onst, а Сд непрерывно возрастает. Если кривые поглощения этих растворов остаются подобными, это свидетельствует об образовании в растворах преимущественно одного комплекса. Затем исследуют кривые поглощения растворов (с заданным и постоянным соотношением j С ) при различных pH среды. Эти кривые также должны быть подобны, если образуется только одно комплексное соединение МА . [c.159]

По-видимому, химический состав и величины поверхностей компонентов полифункциопального катализатора должны быть подобраны таким образом, чтобы отдельные стадии протекали с заданными скоростями, обеспечивающими максимальную избирательность процесса. Поэтому метод приготовления полифункциональных катализаторов должен обеспечить образование активных компонентов с заданной поверхностью и активностью. Во многих случаях выполнение этой задачи связано с большими трудностями вследствие различия в закономерностях управляющих образованием различных компонентов. Так, при приготовлении никельалюмоси-ликатного катализатора пропиткой раствором азотнокислой соли никеля катионообменный водород алюмосиликата замещается на ион никеля, вследствие чего алюмосиликат дезактивируется в отношении реакций кислотной природы. Полученный таким образом препарат каталитической активностью не обладает. Чтобы обойти это затруднение, Чиапетта [23] предложил предварительно заменять катионообменный водород алюмосиликата ионом аммония, а нанесение никеля производить из раствора аммиачной соли комплексного соединения, в котором никель находится в анионе. [c.79]

Гемпеля, ГОСТ 1630 для анализа газов на содержание этилена 2165 заданного объема 1651 заменяющие микробюретку 1647 с насосом 1667 Пиразолона производные, применение в аналитич. химии 3701 Пирамидон взаимодействие 2п с пирами-донродановым реактивом 3116 комплексные соединения с РЗЭ 457 определение 7904, 7113, 8383 в моче и женском молоке 8487 [c.378]

Выбор комплексного соединения железа для колориметрического анализа обусловливается конкретно заданными условиями. В настоящей работе основой колориметрирования является желтая окраска иона трисульфосалицилата Ре(5а1)Г- Область максимального поглощения света окрашенным раствором равна 450— 500 ммк. Присутствие в исследуемом растворе посторонних катионов, образующих с сульфосалициловой кислотой бесцветные комплексные ионы (например, А1 ), требует дополнительного расхода реактива. [c.77]

При подготовке к выполнению качественного полярографического анализа растворяют анализируемое вещество, удаляют в случае необходимости из полученного раствора мешающие примеси или связывают их в комплексные соединения и создают необходимую среду для полярографирования. Средой для полярографиро-вания является раствор определенного состава и определенной концентрации фонового электролита с заданным значением pH. Состав фонового электролита подбирают опытным путем так, чтобы при анализе многокомпонентной смеси волны восстановления отдельных компонентов не сливались. Составы растворов, еаиболее часто употребляемых для фона, приводятся в табл. 55. [c.186]

Уравнение (1.17), полученное на основе РУДХ, можно использовать при значениях / 3 0,1, а уравнение (1.18)—при / 0,1, Концентрационную константу устойчивости комплексного соединения при заданной ионной силе раствора можно вычислить также и по уравнению Васильева [41] [c.15]

Для установления состава комплексных соединений и определения их констант устойчивости достаточно построить по экспериментальным данным кривые частных зависимостей ф = / (pH) (р(7 , рС" , рСа постоянны), ф = / (рА) (рС , рС , pH постоянны) и Ф = / (рС") (рС, pH, рСнА постоянны). Окислительный потенциал в растворах заданного состава определяли с помощью трех гальванических элементов, полученных путем сочетания окислительно-восстановительного, каломельного и стеклянного электродов. [c.146]

Возможна и более сложная автоматизация прибора с помощью синхронизатора, например, для вьщерживания ИЭ в течение заданного времени при потенциале около 0,0 В для электрохимического растворения остатков, накопившихся на поверхности вещества покрытия поверхности ИЭ ртутью при невысоком отрицательном напряжении разрушения комплексных соединений током водорода при достаточно высоких отрицательных напряжениях, при которых выделяется водород облучения раствора ультрафиолетовыми лучами для удаления кислорода и разрушения органических включений. Все эти виды обработки осуществляются в течение заданного времени, поэтому имеют свои регуляторы и электрические связи с соответствующими узлами полярографа. Так, для регулируемой электрохимической очистки ИЭ, выделения ртути или водорода из раствора на поверхности ИЭ нужна связь синхронизатора с ИПН через программатор, который и обеспечивает сложное изменение потенциала на ИЭ. По схеме ХУП строят простейшие полярографы для ИВ. Для получения улучшенных аналитических параметров в эти полярографы вводят сложные системы компенсации остаточного тока, схемы выделения пика тока, системы запоминания и последующего вычитания линии фона и т.д. [c.126]

При сравнении обоих примеров приходим к выводу, как следует поступать в тех случаях, когда необходимо получить г ыс-изомер диаммин-дихлоро-платины, и как надо поступать в тех случаях, когда необходимо получить транс-изомер. В первом случае необходимо подействовать аммиаком на Кг [Pt li], а во втором следует нагревать IPt (NHg) ] ia- Следовательно, знание закономерностей трансвлияния позволяет синтезировать комплексные соединения с заранее заданным расположением лигандов. Сознательное применение этих закономерностей дало ученым возможность получить многие новые соединения. [c.123]

Применимость приближенных уравнений Нерпста для вычисления теплот образования нескольких сотен аммиакатов также указывает на известную простоту соотношений между и А внутри данного ряда комплексных соединений при заданной температуре. [c.120]