Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электроды, селективные к иону кальция

    Кальция определение в вине. Для определения содержания ионов кальция в вине используют кальций-селективный электрод. Результаты, полученные при потенциометрическом определении кальция методом двойных стандартных добавок, хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. [c.52]

    Кальций-селективный электрод можно применять для прямого определения концентрации кальция, если значение pH анализируемого раствора близко к нейтральному и если раствор практически не содержит реагентов, образующих комплексы с ионами кальция. Кальций образует комплексы со многими [c.50]


    При определениях с селективным к кальцию электродом наибольшее мешающее влияние [12] оказывают ионы водорода (интервал pH от 5,5 до И), стронция (/С(, 2+д ,2+= 0,014), магния (Л са2+ 2+= 0,005) и бария = 0,0016). Коэффициенты [c.270]

    В электроде с жидкой мембраной, селективной к иону кальция, ионитом служат органические эфиры фосфорной кислоты. При погружении электрода в анализируемый раствор на обеих поверхностях органического слоя устанавливаются равновесия  [c.106]

    Электрод, чувствительный к кальцию, подчиняется предыдущему соотношению при активностях иона кальция не ниже 10 М и проявляет заметную селективность в присутствии ионов стронция, магния, бария, натрия и калия. Однако этот электрод нельзя использовать в растворах с рН=11 и выше в связи с осаждением гидроксида кальция и в среде с pH С 6 из-за конкуренции в обменной реакции с ионитами протонов с ионами кальция. [c.383]

    Более удобными, главным образом по причине легкости манипуляций с ними, считаются мембранные электроды, селективные по отношению к различным другим ионам, таким, как медь(II), кадмий(II), кальций(II), свинец(II), серебро (I). Но даже в случае [c.305]

    Следует отметить, что, несмотря на большое число публикаций, нет пока достаточно широкого ассортимента ИСЭ, выпускаемых серийно. Кроме того, имеющиеся ИСЭ обладают в ряде случаев невысокой селективностью (например, рСа-ИСЭ). Практически не решены вопросы создания ИСЭ на Р04- M.g+ , 504 -ионы, имеющие важное прикладное значение. Не предложены пока принципы стандартизации ионометрических цепей, слабо разработаны вопросы конструкции и технологии изготовления ИСЭ. По существу, только начинаются систематические исследования динамики работы ИСЭ, в частности методы экспериментального определения их полных динамических характеристик. Наконец, и это самое важное, метод разработки новых ИСЭ в основном базируется на качественных соображениях, поскольку количественной теории, способной предсказывать селективность комплексонов и тем самым вести их направленный поиск для каждого конкретного иона, пока не существует. Создание такой теории — дело будущего, но уже теперь ясно, что она должна базироваться на основных принципах МЭ, в частности использовать достижения квантовой химии и теории локального строения материи на молекулярном уровне, учитывающих геометрию и топологию электронной плотности, системы энергетических уровней, свойства симметрии ионов, атомов и молекул и более сложных надмолекулярных образований кластеров, комплексов, сольватных оболочек. Именно на таких концепциях базируются последние теоретические работы [140, 141], в которых большое внимание уделяется развитию квантовой теории поверхностных явлений. Данная глава не ставит целью ввести читателя в круг подобных вопросов, они достаточно полно излагаются в цитированных выше монографиях и сборниках. Здесь будут рассмотрены только самые фундаментальные положения общей теории, а основное внимание сосредоточено на трех практически важных примерах — электродах, селективных к ионам кальция, калия и нитрата. [c.276]


    На рис. 17-11 показана конструкция продажного электрода с жидкой мембраной, селективной к ионам кальция. Ионитом служит эфир фосфорной кислоты с двумя алифатическими радикалами, растворенный в полярном растворителе. Алифатическая цепь эфира содержит от 8 до 16 углеродных атомов. Молекула эфира содержит единственный способный к диссоциации протон для связывания двухзарядного катиона, в данном случае кальция, требуются две молекулы. Сродство эфира к кальцию определяет селективность электрода. Концентрация хлорида кальция во внутреннем растворе, контактирующем с ионитом, постоянна в этот раствор погружен хлорсеребряный электрод сравнения. При определении иона кальция анализируемый раствор отделяется от рас- [c.435]

    Кальция (ионов) определение в снятом молоке. Ионы кальция влияют на устойчивость белков молока. Для их определения используют кальций-селективный электрод 93-20 и электрод сравнения 90-01. [c.56]

    Как видно из рис. 3, в диапазоне концентраций от 10 до 10 молъ/л кальций-селективный электрод подчиняется уравнению Нернста. Нижний предел чувствительности кальций-селектив-ного электрода зависит от растворимости органического вещества в водной фазе, так как за счет растворения электрода в очень разбавленных растворах концентрация определяемого иона в водной фазе повышается. Нотенциал электрода при постоянной копцен-трации ионов кальция не зависит от pH раствора до тех пор, пока активность ионов Н не станет сравнимой с активностью ионов кальция, тогда ион водорода начнет оказывать существенное влияние на нервное заряда через мембрану. Нри дальнейшем повышении активности ионов водорода электрод начинает работать как водородный. [c.147]

    ЭЛЕКТРОДЫ, СЕЛЕКТИВНЫЕ К ИОНУ КАЛЬЦИЯ [c.283]

    В растюрах с постоянным pH в качестве электродов сравнения все чаще пользуются стеклянными электродами. Последние успехи в области ион-селективных электродов позволили применять их в растворах с постоянными концентрациями ионов натрия, кальция, фтора и других, для которых раньше не было обратимых электродов. Эти электроды дают воспроизводимые результаты с точностью до [c.42]

    Концентрацию кальция я магния определяли на атомно-абсорбционном спектрофотометре Перкин-Элмер 303, снабженном графитовой горелкой HGA-2000 и самописцем Перкин-Элмер, модель 065. Концентрацию калия и натрия определяли методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Для определения активностей ионов аммония и нитрата использовали селективные электроды в комплекте с рН-метром Орион, модель 801, и цифровым печатающим устройством, модель 751. Значения активностей были представлены в виде концентраций азота в мг/л. [c.218]

    Электроды, селективные к кальцию, обратимы но отношению к этому иону и реагируют па ион ка льция с высокой чувствительностью. Титруют кальцпй комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632], а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода-виды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы, перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ва, М и Zn количественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, карбонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутствии магния [1004]. [c.73]

Рис. 19-26. Измерение тока через открытый канал ацетилхолинового рецептора при разных значениях мембранного потенциала. С помощью таких измерений можно установить ионную селективность каналов. Ток, переносимый через открытый канал ионами определенного вида, будет изменяться при изменении мембранного потенциала определенным образом в зависимости от вида иона и градиента его концентрации по обе стороны мембраны. Зная градиенты концентраций основных присутствующих ионов, можно определить ионную селективность канала путем простого измерения зависимости ток/напряжение более полную информацию можно получить в результате повторных измерений при других концентрациях иона. А. Зарегистрированный с помощью метода пэтч-клампа ток, проходящий через одиночный канал, находящийся в растворе с фиксированной концентрацией ацетилхолина, при трех различных значениях мембранного потенциала. В каждом случае канал случайным образом переходит из закрытого состояния в открытое и обратно, но при некотором значении мембранного потенциала, которое называют потенциалом реверсии, гок равен нулю даже тогда, когда канал открыт. В данном случае потенциал реверсии близок к О мВ. Б. Такое же явление можно наблюдать, измеряя после одиночной стимуляции нерва общий ток через больщое количество одиночных каналов с ацетилхолиновым рецептором, находящихся в постсинаптической мембране нервно-мыщечного соединения. На графиках показаны изменения этого гока, измеренного с помощью внутриклеточных электродов в условиях фиксации напряжения. Каналы открываются при коротком воздействии ацетилхолина, но если мембранный потенциал поддерживается на уровне потенциала реверсии, го ток равен нулю. Поскольку открытые каналы проницаемы как для Na . так и для К . а значения электрохимических движущих сил для этих ионов различны, нулевой ток в действительности соответствует уравновещенным и направленным навстречу друг другу токам Na и К . (Эти каналы проницаемы и для Са , но ток, переносимый ионами кальция, очень мал, так как их концентрация низка.) Рис. 19-26. <a href="/info/525557">Измерение тока</a> через <a href="/info/328083">открытый канал</a> <a href="/info/265738">ацетилхолинового рецептора</a> при разных <a href="/info/995730">значениях мембранного потенциала</a>. С <a href="/info/1474363">помощью таких</a> измерений можно установить <a href="/info/250593">ионную селективность</a> каналов. Ток, переносимый через <a href="/info/328083">открытый канал</a> <a href="/info/1795884">ионами определенного вида</a>, будет изменяться при изменении <a href="/info/1693149">мембранного потенциала определенным</a> образом в зависимости от <a href="/info/1647686">вида иона</a> и градиента его концентрации по обе <a href="/info/1388494">стороны мембраны</a>. Зная <a href="/info/25910">градиенты концентраций</a> основных <a href="/info/219998">присутствующих ионов</a>, можно <a href="/info/1645022">определить ионную селективность</a> канала путем <a href="/info/1512907">простого измерения</a> зависимости ток/напряжение более <a href="/info/1697995">полную информацию</a> <a href="/info/1715115">можно получить</a> в <a href="/info/1906133">результате повторных</a> измерений при <a href="/info/518263">других концентрациях</a> иона. А. Зарегистрированный с <a href="/info/392475">помощью метода</a> <a href="/info/1339534">пэтч</a>-клампа ток, проходящий через <a href="/info/1327510">одиночный канал</a>, находящийся в растворе с <a href="/info/380879">фиксированной концентрацией</a> ацетилхолина, при трех различных <a href="/info/995730">значениях мембранного потенциала</a>. В каждом случае канал случайным <a href="/info/1647022">образом переходит</a> из <a href="/info/857493">закрытого состояния</a> в открытое и обратно, но при некотором <a href="/info/995730">значении мембранного потенциала</a>, которое называют потенциалом реверсии, гок равен нулю даже тогда, когда канал открыт. В данном случае <a href="/info/1358081">потенциал реверсии</a> близок к О мВ. Б. Такое же явление <a href="/info/1633457">можно наблюдать</a>, измеряя после одиночной стимуляции нерва общий ток через <a href="/info/199843">больщое количество</a> одиночных каналов с <a href="/info/265738">ацетилхолиновым рецептором</a>, находящихся в постсинаптической мембране нервно-<a href="/info/187630">мыщечного</a> соединения. На графиках показаны изменения этого гока, измеренного с <a href="/info/1418904">помощью внутриклеточных</a> электродов в <a href="/info/1399694">условиях фиксации</a> напряжения. Каналы открываются при коротком воздействии ацетилхолина, но если <a href="/info/4005">мембранный потенциал</a> поддерживается на уровне <a href="/info/1358081">потенциала реверсии</a>, го ток равен нулю. Поскольку открытые каналы проницаемы как для Na . так и для К . а значения электрохимических движущих сил для этих <a href="/info/1176827">ионов различны</a>, нулевой ток в действительности соответствует уравновещенным и направленным навстречу <a href="/info/1485957">друг другу токам</a> Na и К . (Эти каналы проницаемы и для Са , но ток, переносимый <a href="/info/96992">ионами кальция</a>, очень мал, так как их концентрация низка.)

    Кальций-селективные электроды реагируют на активность ионов кальция в диапазоне от 10 до 10 моль/л. При меньшем содержании кальция в анализируемом растворе потенциал электрода не зависит от активности ионов кальция в водной фазе вследствие растворимости кальциевых солей фосфорных эфиров в воде. Определению Са"" мешают ионы стронция (A a/sr = 0,014), магния и бария, для которых коэффициенты селективности имеют несколько меньшую величину. Коэффициенты селективности А садаа и Ксъш равны З Ю" . При pH < 5,5 ионы водорода обмениваются с ионами кальция и потенциал электрода зависит от pH. [c.203]

    Для измерения pH воды широко применяются как лабораторные, так и промышленные рН-метры со стеклянными электродами (см. п. 9.14.5.1). В отдельных случаях могут использоваться металлаоксидные электроды, например сурьмяный, молибденовый и др. Имеются также стеклянные электроды для определения содержания в растворе натрия и калия обычно концентрацию их определяют на пламенном фотометре. Изготовляются электроды с ион-селективными мембранами для определения в воде фтора, хлора, брома, иода, сульфидов, сульфатов. Разработаны также электродные системы для измерения концентрации ионов кальция, магния, нитратов и др. Следует, однако, отметить, что с помощью электродов определяется лишь активная концентрация ионов (см. п. 2,14.4). [c.181]

    В очень селективных индикаторных электродах другого типа используются жидкие ионообмепники. В этих электродах внутренний серебряный электрод погружается в жидкий ионообменник, заряженный в форме ионов, которые нужно определять. Например, кальциевый электрод заполнен фосфорорганическим соединением, содержащим кальций. Ячейка с этим веществом прикрепляется к нижней части электрода при помощи диска из спеченного стекла или пластмассовой мембраны. Основное назначение диска или мембраны — предохранить ионообменник от растворения в анализируемом растворе. Было показано, что действие такого электрода подчиняется уравнению Нернста до концентрации кальция М и что электрод достаточно избирательно реагирует на изменение концентрации ионов кальция. Электроды такого типа были разработаны для определения хлорида, нитрата, перхлората, тетрафторбората, кальция, меди, а также для определения жесткости воды (выраженной в концентрации двухвалентных катионов). [c.416]

    Хотя мембранные электроды применялись с большим успехом для измерения активностей катионов главной подгруппы 1-й и 2-й групп, они имеют ряд специфичных недостатков. В некоторых системах потенциал довольно чувствителен к скорости размешивания [187]. Более того, поскольку потенциал обычно зависит от активностей всех форм, которые могут взаимодействовать с мембраной, то интерпретация результатов усложняется, если присутствует более одного типа катиона как с одной стороны, так и с обеих сторон мембраны [25, 99, 205]. Вообще говоря, надежные измерения в значительной степени ограничиваются растворами, которые содержат только один катион, и в этих случаях не нужно использовать постоянную ионную среду для контроля коэффициентов активности. Однако, по-видимому, возможно разработать селективные мембраны, проницаемые для одних катионов и непроницаемые для других. Например, потенциал электрода из калийной глины (potassium lay) не зависит от концентрации ионов кальция, и предполагается [87], что растворы, содержащие пары катионов, можно будет исследовать с применением двух мембран с разной проницаемостью для двух ионов. Грегор и Схонхорн [86 сообщили, что многослойный стеарат бария с осью ориентации, перпендикулярной направлению переноса, обратим к ионам бария в присутствии ионов натрия. Равновесие достигается быстро, но так как электрод обладает большим сопротивлением, необходимо использовать ламповый потенциометр. В принципе таким же образом ориентированные мембранные электроды мо- [c.166]

    На рис. 3 приведены характеристики ион-селективных электродов, разработанных фирмой Орион п в МХТИ им. Д. И. Менделеева. Для перехода от концентраций ионов кальция к их активностям используют коэффициенты активности ионов кальция, полученные Килландом [52], рассчитанные по уравнению Дебая—Хюккеля. [c.147]

    Важная роль, которую играет кальций в физиологических жидкостях, подтолкнула многих исследователей на поиски индикатора кальция. Тенделоо [41 ] в 1936 г. применил природный флюорит кальция для индикации ионов кальция им получена линейная Са +-функция, но она не была нернстовской. Позже Тенделоо и Крипе [42] для оценки содержания Са + в растворах использовали систему из труднорастзоримых солей кальция (оксалат кальция и др.), удерживаемых в парафиновой матрице на марле, которая содержала также неионный детергент. Электроды как со стеаратом, так и с оксалатом, имели плохую Са +-специфичность но Са +-функция электрода со стеаратом была лучше [43]. Невысокие значения селективности отмечались многими исследователями 180 [c.180]

    Применение электрода в клинической практике описано в обзорах Мура [115] и ряде других [116—118]. Электрод служил индикаторным при титровании иона кальция раствором ЭДТА [119] и нитрилотрнуксусной кислоты [120], при изучении растворимости и диссоциации дигидрата сульфата кальция [121, 122] и СаСОз [123], а также растворимости в воде молибдата кальция [124]. Последнее исследование основывалось на предположении, что активность кальция a z +), измеренная Са -селективным электродом, равна активности молибдат-пона, что позволило определить значение произведения растворимости ПР = 2+а., 2- [c.238]

    Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

    Жесткость воды. Жесткость воды определяется присутствием в воде ионов кальция, магния, железа и, в несколько меньшей степени, других двухзарядных катионов. Обычно ее выражают как концентрацию СаСОз (в мкг/мл). При кипячении жесткой воды или при добавлении к ней мыла указанные ионы образуют нерастворимые осадки. Количественно жесткость воды измеряют при помощи электрода модели 93-32, селективного к двухзарядным катионам. Поскольку жесткость воды обусловлена в основном присутствием ионов кальция и магния, как правило, предполагается, что вкладом в нее других двухзарядных катионов можно пренебречь см. Электрод для определения двухзарядных катионов). [c.37]

    Для исключения процесса комплексообразования ионов металлов с лигандом были проведены специальные эксперименты. Во-первых, с помощью специальных Са селективных электродов измеряли концентрацию ионов кальция в присутствии и отсутствии ДАДЛЭ. Было показано, что ДАДЛЭ не оказывает влияния на концентрацию ионов кальция. Во-вторых, с помощью ме- [c.442]

    Первым. жидким мембранным электродом был предложен Са " -сепективный электрод на основе додецилфосфата кальция в диоктилфталате. Электродная функция сохраняется в пределах 10 - 10 А1. Коэффициенты селективности составляют 10 4 к ионам Na+, К+, N4 и 1,4-10-2 к Мд2+. Другой электрод на основе ди-2-этилгексилфосфата кальция в толуоле отличается высокой стабильностью и функционированием в более ши-рокой области pH. [c.55]

    Метод Л-титрования основан на использовании электрода, чувствительного к индикаторному иону. При этом индикаторный ион должен находиться в равновесии и с определяемым веществом, и с титрантом, который может образовывать комплексы или малорастворимые соли с этими двумя веществами. Так, например, кальций определяют с помощью медь-селективного электрода к анализируемому раствору добавляют ионы Си ", а затем титруют раствор ЭДГА. Поскольку титрант образует с более прочный комплекс, чем с Са ", то на кривой титрования наблюдаются две КТТ первая соответствует меди, а вторая - кальцию. Если же индикаторный ион образует с титрантом более слабый комплекс, то к анализируемому раствору добавляют избыток титранта и оттитровы-вают непрореагировавший реагент раствором индикаторного иона. Разность между добавленным количеством титранта и его непрореагировавшим количеством позволяет вычислить концентрацию определяемого вещества. В качестве примера можно привести определение фосфат-ионов к анализируемому раствору добавляют избыток нитрата лантана и оттитровывают непрореагировавшие ионы лантана раствором фторида, используя фторид-селективный электрод. [c.231]

    Разрг тка химических сенсоров необходима для достижения ряда целей. Первой является замещение классических аналитических методов на сенсорные измерения. Типичным примером служит систематическая замена пламенных фотоклтров для определения компонентов электролитов крови, таких, как литий, натрий, калий и кальций, ион-селективными электродами. [c.493]

    Для определения кальция потенциометрическим методом применяются и нитрилотриуксусная кислота [1459], этиленгликоль--бис-(2-аминоэтиловый эфир)-Н,Н,М, Н -тетрауксусной кислоты [994, 1258, 1448], селективно титруюш,ий кальций в присутствии магния, циклогександиаминтетрауксусная кислота [1098], ди-этилентринитрилопентауксусная кислота [1308J. В последнем случае титрование ведут с серебряным электродом в присутствии следов ионов серебра при pH 9 в боратном буферном растворе. Точность метода составляет 1%. [c.74]

    Наконец, некоторые реагенты проявляют особенную избирательность по отношению к какой-либо паре близких ионов металлов. Ярким примером избирательности такого рода может служить этиленгликоль-бис-(р-аминоэтиловый эфир)-Ы,Ы -тетрауксусная кислота, описанная Шварценбахом Этот реагент образует необычайно прочный комплекс с кальцием (Ig10,7) в то же время его комплекс с магнием gK = = 5,4) настолько слаб, что обычные металлоиндикаторы даже не дают возможности четко определить конечную точку. Шмид и Рейли обозначившие реагент сокращенно ЭГТА, установили возможность использования его для избирательного титрования кальция в присутствии магния с применением ртутного индикаторного электрода. Этот метод имеет явные преимущества перед титрованием ЭДТА, так как последнее обычно связано с селективным осаждением гидроокиси магния при контролируемом pH. [c.271]


Смотреть страницы где упоминается термин Электроды, селективные к иону кальция: [c.118]    [c.208]    [c.73]    [c.56]    [c.151]    [c.462]    [c.462]    [c.463]    [c.129]    [c.314]    [c.127]    [c.147]    [c.238]    [c.50]    [c.106]    [c.118]    [c.314]    [c.404]    [c.87]    [c.137]   
Смотреть главы в:

Введение в молекулярную электронику -> Электроды, селективные к иону кальция




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ион-селективные электроды

Ион-селективные электроды электроды

Ионная селективность

Электрод кальций-селективный



© 2026 chem21.info Реклама на сайте