Реакции присоединения. Раздел

Реакции полимеризации могут быть разделены на две группы — реакции присоединения и реакции конденсации. Объясните, что означают эти термины и приведите по два примера реакций каждого типа. [c.749]

Реакции окисления олефинов можно разделить на реакции присоединения по двойной связи с разрывом (или без) оставшейся связи С—С — и реакции замещения у атома углерода, соседнего с тем атомом углерода, у которого есть двойная связь (т. е. у атома, находящегося в а-положении по отношению к атому с двойной связью это а-положение называют также аллильным). [c.162]

Плоское строение молекулы и угол между связями 120 позволяют в методе ЛМО считать, что в локализованных а-связях атом углерода участвует гибридными хр -орбиталями. Каждый атом углерода участвует своими тремя электронами в трех таких о-связях двух С—Н и одной С—С. Еще одну связь С—С образуют не участвующие в гибридизации р -электроны, по одному от каждого атома. Так как р -орбитали направлены перпендикулярно плоскости молекулы, их перекрыванием образуется я-орбиталь, электронная плотность которой располагается над и под плоскостью молекулы. Таким образом, связь С=С оказывается двойной симметричной о л -связью. Разделяя связь между углеродными атомами в этилене на о- и л-связь и принимая энергию разрыва о-связи равной Е (С—С) = 347 кДж/моль. можно приписать л-связи в этилене энергию 250 кДж/моль. Таким образом, л-связь (С—С) в этилене менее прочна, чем а-связь, и легче разрывается, чем объясняется склонность этилена к реакции присоединения. [c.107]

Головные погоны, поступающие в сборник 21, состоят из хлористого этила, хлористого винила и ненасыщенных углеводородов, которые вследствие образования азеотропной смеси уже не могут быть разделены перегонкой. Их подвергают дополнительному хлорированию, протекающему уже не как реакция замещения, а как реакция присоединения хлора. При этом ненасыщенные компоненты смеси превращаются в более высококипящие хлориды, вследствие чего их можно отделить от хлористого этила ректификацией. [c.175]

Окислительно-восстановительные реакции заключаются в изменении степеней окисления реагирующих веществ вследствие переноса электронов от одного реагирующего вещества (восстановителя) к другому реагирующему веществу (окислителю). Процесс отдачи электронов называют окислением, присоединение их другим веществом — восстановлением. При окислении степень окисления повышается, при восстановлении понижается. Окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на полуреакцию окисления и полуреакцию восстановления. Например, реакцию [c.73]

Реакции присоединения были уже рассмотрены в разделах, посвященных обратимым процессам (мономолекулярный распад). Модель для этого случая, представленная уравнением (XI.5.2.), и результаты, полученные из этой модели, могут быть применимы к реакциям присоединения. Суммарная скорость реакции Я соответствует величине Н в уравнении (XI.5.3), а именно [c.239]

Встречаясь с реакциями присоединения по двойной связи, мы вновь сталкиваемся с проблемой, которая рассматривалась в разделе, посвященном реакциям присоединения по тройной связи подходят ли обе присоединяющиеся частицы к двойной связи с одной стороны (ц с-присоединение) или с разных сторон (транс-присоединение). Проблема эта изучается с конца прошлого столетия установлено, что в зависимости от типа присоединяющихся реагентов и от строения олефинов можно наблюдать оба типа присоединения. [c.445]

Как известно, для соединений этиленового ряда характерны прежде всего реакции присоединения, о пространственной направленности которых шла речь в разделе 6.4. Вместе с тем известны и реакции замещения. В том случае, когда замещаемый атом или группа стоят непосредственно у двойной связи, возникает проблема, сходная с проблемой вальденовского обращения во время реакций, затрагивающих хиральный центр сохраняется или не сохраняется в продукте реакции конфигурация исходного вещества [c.452]

Структурные особенности карбонильного соединения, определяемые стерическими или электронными факторами, влияют сходным образом как на скорость реакции присоединения, так и на положение равновесия. Переходное состояние, возникающее в случае простых реакций присоединения, вероятно, ближе напоминает продукт присоединения, чем исходное карбонильное соединение. Часто бывает трудно разделить влияние стерических и электронных эффектов, особенно в случае реакций, при которых вслед за начальной стадией нуклеофильного присоединения к карбонильной группе происходит отщепление с образованием конечного продукта, как это имеет место, например, в случае образования оксима см. стр. 206), [c.201]

Реакции присоединения азотсодержащих соединений к карбонильным < ниям протекают обычно с отщеплением воды и образованием двойной С Р Поскольку при этом в конечном счете происходит обмен кислорода на азот, такие ] циж рассматриваются в данном разделе (стр. 470 ел.). [c.378]

Другие примеры реакций присоединения к карбонильной группе приведены в соответствующих разделах. [c.568]

Многочисленные реакции, обусловленные присутствием двойных связей в фурановом цикле, могут быть разделены на две основные группы к первой относятся все те случаи, в которых происходит присоединение к системе двойных связей цикла в положение 1, 4 ко второй — все остальные реакции присоединения, протекающие с изолированной двойной связью, т. е. в положение 1, 2. [c.8]

Обменные реакции металлоорганических соединений, приводящие к получению аминов, рассмотрены в разд. В.9, а в данном разделе приведены реакции присоединения этих соединений. В число таких реакций включены методы, основанные на явном присоединении, из которых наибольший интерес представляет присоединение металлоорганических соединений к азометинам (разд. Д.З). [c.536]

В этом разделе рассмотрены реакции присоединения в условиях межфазного катализа по простым связям (реакции внедрения), по различным кратным связям, а также реакции окисления и восстановления. [c.114]

В приведенном примере и в данном выше определении уходящая группа связана с карбонильной, однако во многих реакциях такого типа уходящая группа может быть связана и с другими функциональными группами, например с С=К. Реакции присоединения — отщепления характерны для органической химии вообще, они будут обсуждаться и в других разделах этой книги. [c.428]

К реакциям присоединения по азометиновым связям, безусловно, должны быть отнесены и реакции присоединения водорода. Они рассмотрены в следующем разделе. [c.131]

Для обозначения реакции присоединения в названиях разделов применяется сокращенная схема, например, С -1-С ==Сг, или С -1- С -1- С = С . Индексы х и у указывают число [c.126]

Большинство алкенов содержат не только двойную углерод-углеродную связь, но также и алкильные группы, представляющие собой по существу остатки алканов. Кроме реакций присоединения, характерных для двойной углерод-углеродной связи, алкены могут подвергаться свободнорадикальному замещению, характерному для алканов. Наиболее важные реакции присоединения и замещения приведены ниже и подробно обсуждаются в следующих разделах. [c.173]

До сих пор обсуждались только реакции присоединения по двойной углерод-углеродной свя и. В этом разделе рассматриваются реакции алкильных групп, которые присутствуют в большинстве алкенов. [c.200]

Характер промежуточных соединений с катализатором различен. Для кислотно-основных реакций, когда электронные пары перемещаются без разобщения электронов (гетеролитический разрыв валентных связей) — это комплексы типа солей для окислительно-восстановительных реакций, когда электронные пары разделяются (гомолити-ческие или радикальные реакции), это, как правило, комплексы с участием молекул или ионов, содержащих металлы переменной валентности. К первой группе относятся процессы, в которых катализатором служат кислоты или основания это реакции присоединения (отщепления) полярных молекул. Ко второй группе относятся процессы, в которых катализаторами служат ионы -элементов или образованные ими комплексы (в частности, реакции с участием атомов И или О). В последних перенос электрона [c.123]

В этом разделе уместно обратиться к реакции, которая хотя и кажется очень отличной от рассматриваемых реакций, на самом деле очень близка к обсуждаемой нами химии эпокисей, а именно к реакции присоединения галогенов к двойной углерод-углеродной связи. [c.852]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

В настоящем разделе рассмотрены механизмы двух разных реакций присоединения водорода к циклическим соединениям — к двойной или ароматической связям. Сравнительно недавно выяснилось, что существует особый тип реакций присоединения атомов водорода к цик-лоалканам, при котором число Н-атомов в молекулах не меняется, поскольку каждому присоединившемуся атому водорода соответствует другой атом водорода, уходящий из молекулы. Такие реакции и воирос о том, происходят ли эти присоединения и отрывы одновременно или последовательно, рассмотрены в следующем разделе. [c.58]

Е данном разделе целесообразно рассмотреть реакции присоединения к простейшим кумуленам и диенам с сопряженными кратными связями. Диены с более удаленными друг от друга кратными связями ведут себя как соединения с и.чолированны-ми кратными связями свойственные им реакции присоединения были рассмотрены в разд. 1.1. [c.60]

Поэтому в пределах каждой из четырех главных групп в основу последовательного расположения реакции следует положить не получение определенных групп, а образование или расщепление связей, родьшпнство связей может образовываться как в результате реакций присоединения, так и реакций обмена. По этому принципу и построены основные разделы книги. [c.20]

Построение очень большого первого основною раздела этой части книги, Реакции, протекающие без изменения углеродного скелета , очень упростилось, после того как оказалось, что в нем должны рассматриваться только связи углерода с водородом, галогенами, кислородом," азотом, серой, фосфором и металлами. Здесь же рассматривается образование кратных С—С-связей в неизменном углеродном скелете. В подраз-n ejjax далее рассматриваются два типа реакций присоединение и обмен. [c.20]

По обменной реакции водорода с кислородом получаются только алкилглдро-перекиси ROOH, надкислоты R СО ООН и диалкилперекиси ROOR, Другие типы перекисой рассмотрены п разделе Образование С— С-связи в результате реакции присоединения [c.288]

В следующем разделе рассматриваются реакции присоединения, причем речь идет о реакциях присоединения к кратным связям (например, к = t =0, =N). Очень часто при этом речь идет об анионоидных реакциях присоединении, прежде всего о присоединении к карбо- шсльной или нитрильной группе. Присоединяемая группа является при этом карбанионом, а акцептор, содержащий кратную связь, играет роль катиопа, так как л -электропная пара его двойной связи сдвигается в направлении элек-трОотрицательного ключевого атома. [c.695]

Материал книги расположен в следующей очередности. Общая часть, состоящая из четырех разделов, содержит краткое изложение физикохимических основ тех методов работы, которые применяются в препаративной органической химии, описание лабораторного оборудования и его применения, описание важнейших лабораторных процессов и предписания по технике безопасности. Специальная часть состоит из 39 глав, которые содержат подробные практические указания, касающиеся условий выполнения и области применения типовых реакций и методов органического синтеза, и 355 прописей получения отдельных препаратов. В первую очередь описаны реакции замещения водорода с разрывом связей. Далее в определенной последовательности описаны различные реакции присоединения, реакции отщепления и перегруппировки, В последних разделах содержится описание методов синтеза различных более сложных препаратов—красителей, полимеров и продуктов поликонденсации. [c.17]

Одна молекула непредельного соединения может присоединиться к аналогичной молекуле или к другим непредельным соединениям. Олефины с концевой двойной связью особенно склонны к реакциям присоединения уже при хранении кроме того, некоторые соединения с неконцевой двойной связью, например циклогексен, образуют при стоянии смеси непредельных димеров, тримеров и полимеров. Эти реакции присоединенйя могут быть вызваны кислотой, основанием, источником свободных радикалов, светом или силами, вызывающими циклоприсоединение. В настоящем разделе рассмотрены подобные реакции, причем особое внимание обращено на ди-мернзацию и тримеризацию, а не на полимеризацию. [c.133]

Присоединение бромистого водорода и галогена в условиях образования свободных радикалов рассмотрено в предыдущих разделах <разд. Б.1 и Б.2). Остается рассмотреть ряд реакций присоединения свободных радикалов, образующихся из галогензамещенных углеводородов и аналогичных молекул, которые частично рассмотрены в обзорах 180, 81]. Такое присоединение осуществляется при взаимодействии с различными галогенпроизводными, такими, как четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорбромметан, а также многими другими соединениями, содержащими также фтор и иод. Таким образом, эта реакция представляет интерес как метод получения полиг алоген п роизводн ых [c.415]

В этот раздел включены различные реакции присоединения га-логеналкилов или галогенацилов к ненасыщенным соединениям в условиях реакции Фриделя — Крафтса. В некоторых случаях выдачение НХ происходит самопроизвольно или при взаимодействии [c.421]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

В данный раздел включены реакции типа Фриделя — Крафп 4)тса (разд. Е.1 и Е.2), по которым происходит замещение в аренах. PsTPa -сматриваются также реакции присоединения алкенов (или другжугих [c.269]

У большинства ферментов в активных центрах содержатся, по-види-мому, только боковые цепи аминокислот. Реакции, катализируемые ферментами, можно разделить в основном на три типа (табл. 7-1) 1) реакции замещения, в которых одно основание, или нуклеофил, замещается другим, 2) реакции присоединения, в которых реагент присоединяется к двойной связи, и 3) реакции элиминирования, при которых происходит отщепление определенных групп от субстрата с образованием двойных связей (обратите внимание, что эти реакции представляют собой простое обращение реакций присоединения). [c.87]

Однако вполне возможно, что читатель, мало знакомый с энзимологией, захочет сперва прочесть по крайней мере разделы, посвященные хи-мотрипсину (разд. Г,1), карбоксипептидазе (разд. Г,4), рибонуклеазе (разд Д,2), реакциям множественного замещения (разд. Е), иминам (разд. 3, 3), реакциям присоединения к связям С—С (разд. 3,5), реакциям р-отщепления и конденсации (разд. К). [c.91]

Подобные реакции, которые дают лишь один из возможных стереоизомерных продуктов, называют стереоселективными реакциями (разд. 8.9). Стереоселективность этих реакций присоединения присуща не только циклопентену, но наблюдается для всех алкенов, структура которых допускает образование изомерных аддуктов. Так, например, циклогексен превращается в ис-гликоль при действии перманганата калйя и в транс-гликоль при действии надкислот присоединение брома и в этом случае дает транс-дибромид. (Ациклические алкены ведут себя в реакции присоединения так же, как циклоалкены при этом, однако, возникают новые особенности, которые будут рассмотрены в следующем разделе.) [c.290]

Фактически все рассмотренные выше реакции присоединения к олефинам проходят постадийно. В этом разделе рассмотрен новый класс реакций, в которых присоединение осуществляется более или менее синхронно с образованием сразу двух новых а-связен. Основные типы такого циклопрпсоединения схематически представлены уравнениями (151 —155) [c.216]