Частицы аллил

Так, например, постулировалось, что причиной большого относительного содержания ионов (НдО) в спектре изопропилового спирта является возможность образования очень стабильной нейтральной частицы (аллил). Пики ионов (ЫН4) обладают особенно большой интенсивностью в спектре изопропиламина, где возможно образование той же самой нейтральной частицы. [c.399]

Вначале при образовании спутной струи среда закручивается с образованием стационарных вихревых колец (рис. 14-2,6), причем размеры вихревых колец растут при увеличении скорости частицы. Это переходная область, называемая областью Аллена по имени Г. С. Аллена, одного из первых ее исследователей. Аллен [13] экспериментально нашел, что в области 30<Ке<300 [c.201]

Как общее правило, реакция идет тем легче, чем легче образуются характеризующие ее промежуточные продукты — радикалы или ионы. Если реакция может пойти в нескольких направлениях, то премущественным будет путь, ведущий через частицы, легче образующиеся, т. е. требующие меньшей энергии для своего образования. Это наблюдается у тех радикалов или ионов, неспаренный электрон либо отрицательный или положительный заряд которых частично компенсируется сдвигом электронов соседних атомов или вступает в сопряжение с подвижными я-электронами (либо свободной электронной парой). С важными приложениями этих правил мы встретимся еще не раз, пока же для иллюстрации приведем простейший пример. Представим себе два карбокатиона — метил-катион (I) и аллил-катион (П) [c.90]

В аллил-катионе подвижные я-электроны двойной связи Сз=Са могут в значительной мере компенсировать положительный заряд на атоме Сь способствовать его рассредоточению делокализации) по всей системе, уменьшить энергию частицы и тем самым увеличить вероятность образования аллил-катиона по сравнению с метил ьным. [c.90]

Образование загрязнений. В составе загрязнений, выделенных из нефтепродуктов и высушенных при обычных температурах, вода содержится в связанном состоянии. Вода из состава загрязнений частично удаляется при нагреве выше 100 °С полное удаление воды из загрязнений достигается только при температуре выше 250—300 °С. Удаляющаяся при 110—130 °С вода структурно связана в составе загрязнений, а при 250—300 °С — входит в комплексные соединения загрязнений, например гидратированные соли различных ме 1 аллов. Это свидетельствует о большой поверхностной активности воды. Структурная вода может находиться в порах частиц осадков и загрязнений в виде пленочной, капиллярной, поровой связанной и поровой несвязанной влаги. [c.146]

Для нефтепродуктов формулы (212) и (213) применимы при размерах частиц менее 100 мкм. Нижняя граница размеров частиц сдвигается в сторону уменьшения, если вязкость нефтепродуктов понижается. Для бензинов и реактивных топлив эта граница составляет 0,1—3 мкм, для дизельных — 5- 10, для тяжелых — 20 ч-30. В маслах при обычных температурах частицы 30—40 мкм отстаиваются очень долго. Таким образом, выражение (212) применимо для частиц размером 0,1—100 мкм, т. е. в наиболее приемлемом и важном для нефтепродуктов диапазоне. Для частиц крупнее 100 и мельче 0,1 мкм уравнение (213) неприменимо. В этом случае для частиц 0,1—2 мм используют уравнение Аллена [c.166]

Если в молекуле две двойные связи разделены простой связью (т.е. имеются сопряженные двойные связи), то граничные орбитали будут охватывать все четыре атома углерода (см. орбитали бутадиена, гл. 2, рис. 2.22). Частица с низколежащей пустой орбиталью (НСМО-ген), например Н , будет атаковать 1,3-бутадиен по концевому положению (рис. 7.7). Образующийся таким путем метилзамещенный аллил-катион теперь выступает как НСМО-ген в следующей стадии общей реакции и в свою очередь будет реагировать [c.64]

Подставляя зависимость Сщ = / (Re ), соответствующую различным областям обтекания частицы потоком жидкости (Стокса, Аллена, Ньютона), в правую часть соотношения (2.29), можно получить следующие максимальные значения критерия Fe [57] [c.52]

В общем чем выше способность заместителя прн двойной связи стабилизовать возникающий положительный заряд без образования мостика, тем ниже стереоселективность присоединения. Более ионизующие растворители понижают стереоселективность в некоторых случаях растворитель может выступать конкурентом в реакции присоединения к промежуточным катионным частицам. В пиридине из аллена (14) с выходом 85% получается оптически [c.637]

Например, линейная молекула аллена СН2=С=СН2 в комплексе с ионом металла изгибается, а связи С=С становятся неэквивалентны по расстоянию а-(С-С). Такая конфигурация близка к конфигурации не связанного в комплекс, но электронно-возбужденного аллена. Межатомные расстояния в молекуле О2, вошедшей в состав комплексов с ионами 1г , различного координационного окружения, близки к расстояниям 0-0 в электронно-возбужден-ном О2, а также в частицах О, , О . [c.42]

Путем подстановки Со из (V. 2) — (V. 4) в (V. 1) получают расчетные формулы для определения скорости витания при ламинарном (закон Стокса), турбулентном (закон Ньютона) и переходном (формула Аллена) режимах обтекания частиц [c.139]

Изменения, происходящие с осадком при его стоянии в маточном растворе, в котором, он образован, называются старением. Эти изменения ведут к освобождению большей части первоначально включенных в осадок примесей. Старение обусловлено различными по характеру процессами, которые изменяют форму и размер частиц, образующих осадок. Таков, например, процесс увеличения-размеров кристаллов осадка за счет кри-с-1 аллов меньших размеров. Это явление связано с тем фактом, что,растворимость осадков не является постоянной, а зависит от величины кристаллов, когда их размеры находятся в определенных границах. При одних и тех же условиях меньшие частицы обладают гораздо большей растворимостью, чем кристаллы, [c.215]

Чувствительность электронного умножителя может быть настолько высока что он используется для счета отдельных частиц, таких, как электроны [137, 139] или положительные ионы [1116]. Аллен [31] впервые применил такую систему в качестве детектора в масс-спектрометре схема расположения электродов в умножителе Аллена изображена на рис. 97. Основные требования, предъявляемые к материалу электрода, состоят в следующем возможно большее соотношение вторичных и первичных частиц работа выхода должна быть большой, материал должен иметь высокую температуру плавления, обеспечивающую возможность его обезгаживания при высоких температурах кроме того, он не должен отравляться под действием ионного пучка или атмосферы. Аллен нашел, что всем этим требованиям удовлетворяет бериллий, который характеризуется отношением вторичных электронов к протонам примерно 2,2 [2161] при низких энергиях это отношение увеличивается до 8 при высоких энергиях [30] фотоэлектрическая работа выхода составляет 3,92 эв [1302], поэтому фотоэлектроны не могут образовываться на его поверхности под действием видимого света. [c.215]

Данные по распределению изотопа С в аллене, полученном из недокиси углерода-2-С [33], показывают, что образованию большей части аллена предшествует возникновение промежуточной частицы — циклического карбена [уравнение (6)], [c.66]

Захват частиц. Элементарные частицы из космического пространства, главным образом протоны и электроны, захватываются веществом в магнитном поле земли или магнитосфере. Зона этого захвата, вероятно, простирается с высоты около 1600 км примерно до 80 ООО км (12 земных радиусов). Ранее предполагали, что частицы концентрируются в двух поясах Ван-Аллена . Но в настоящее время считают [17, 88, 122], что земной шар опоясан по экватору пульсирующим тороидом частиц высокой энергии, образующих большое число поясов или, возможно, один непрерывно изменяющийся пояс. Внутреннюю кромку тороида считают областью протонов высокой энергии [87, 88, 105, 117]. Протоны с низкой энергией и электроны простираются в поясах большего радиуса до внешней границы магнитосферы. [c.56]

В группе аллена С=С=С средний атом углерода двухвалентен, крайние трехвалентны средний наиболее ненасыщен. Поэтому надо ждать соединения частиц средними атомами, если полярность играет подчиненную роль. Это последнее обстоятельство подтверждается изучением димеров несимметричного диметилаллена. Веское подтверждение того обстоятельства, что в первую фазу соединение частиц алленов происходит при посредстве центральных атомов, получается из изучения скоростей полимеризации. Обсуждение этого вопроса я откладываю до одной из последующих глав. [c.105]

В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано на важность исследования аллена, как простейшего представителя ряда. В силу симметричности частицы каждая ступень полимеризации представлена одним единственным углеводородом это обстоятельство облегчает разделение составных частей сырого полимера. Второе существенное обстоятельство — минимальное число углеродных атомов в составе каждой ступени [c.148]

В качестве положительной частицы вместо протона в реакциях карбонилирования может выступать ион карбония. Так, если вместо НС1 взять хлористый аллил, образуется 2,5-диеновая кислота [643, 235] [c.166]

Необходимым условием для образования крист аллов высокой симметрии является симметричность составляющих их частиц. Большинство молекул (в частности, органических) несимметрично, поэтому кристаллы высокой симметрии составляют лишь небольшую, долю от общего числа известных. [c.141]

Хлорирование пропилена при 400 °С, используемое омышленном синтезе глицерина, идет в первую оче-по Са-Н связи, так как в этих условиях реакция явля-термодинамически контролируемой, то есть идет с об-ванием более стабильной частицы, аллил-радикала, илизированного сопряжением с д-связью При низких ературах идет кинетически контролируемая, как более ая, реакция радикального присоединения (при облу-УФ-светом) [c.281]

При уплотнении образуются четырехчленные кольца (H Kj p6yTaHH) на счет среднего згглеродного атома частицы аллена [c.70]

Сравнительно устойчивыми являются также частицы с неспаренным р-электроном у атомов, соединенных системой сопряженных кратных связей. Это объясняется тем, что свободный р-электрон и р-электроны системы сопряженных связей образуют единую устойчивую систему. Неспаренный электрон (свободная валентность) в этом случае не локализован у одного атома, а оказывается в той илииноймерерассредоточеннымпосвободному радикалу. Так, в простейшем случае свободного радикала аллила, образующегося из пропилена при отрыве атома Н от его метильной группы, возникает система из трех сопряженных р-электронов, причем свободная валентность в равной степени находится на обоих крайних атомах углерода [c.16]

Изостерические эффекты—эффекты пространственного взаимодействия между двумя частица.ми или участками фермента алло-стерические эффекты связаны с взаимодействием пространственноразобщенных центров фермента, расположенных на разных субъединицах. [c.186]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Расчет, приведенный для аллила, приближенно применим также к трехатомным частицам, состоящим из одинаковых или не сильно различающихся атомов Oj, NO2, NOa, XeFa. Их структурные формулы имеют вид [c.200]

Если сопротивление нефтепродукта вязкое , то критерий Re должен быть меньше 18, а при инерционном сопротивлении критерий Re должен быть больше 18. Предел применимости для уравнения (214) при Re > 3, для (212) — Re < 3, для (217) — Re 2,66. Таким образом, границы применения уравнений Стокса, Аллена, Риттингера и Озеена неопределенны. Поэтому выбор уравнения для каждой области дисперсности частиц, определяющей их скорость оседания, требует дополнительного обсуждения. При ламинарном режиме оседания Re < 0,2, для турбулентного режима Re > 500. При числах Re = 0,2 ч-500 наблюдается промежуточный режим оседания. Важной характеристикой процессов оседания является коэффициент сопротивления [c.167]

Высокая реакционная способность аллилгалогенидов в реакциях 8м1-замещв-иия объясняется уменьшением энергии активации образования аллил-катиона главным образом вследствие резонанса. В то же время резонанс уменьшает нуклеофильность различных анионов за счет делокализации их заряда, вызывая тем самым стабилизацию этих частиц. К анионам, стабилизированным вследствие резонанса, относятся нитрат N0 , сульфат 8О 0 и фосфат РО 0. Имея в виду, что резонансные структуры отличаются только распределением электронов, нарисуйте по две резонансные структуры для каждого из этих ионов, стараясь свести число формальных зарядов на каждом носителе заряда к ми-шшуму. Какое максимальное число эквивалентных резонансных структур возможно для каждого из этпх ионов [c.211]

Среди переходных металлов следующим по значению для орг ческого синтеза является никель. Наиболее важные реакции с участ никеЛьсодержащих частиц приводят к связыванию двух органичес молекул. В реакциях аллил/алогенндов с карбонилами никеля oi зуются комплексы, в которых аллильные группы связаны с пике, Природа этих связей отличается от связей, которые свойственны мет органическим соединениям, обсуждавогимся ранее в этой главе. В i с никелем участвуют л-орбнтали поэтому такие металлорганиче соединения называют п-аллильными комплексами. Детали их элект ного строения более полно обсуждаются в разд 5,5, [c.168]

КРИСТ АЛЛ Й ЧЕСКОГО ПОлЯ ТЕОРИЯ, квантовохим. теория, в к-рой низшие по энергии состояния молекулы описываются как состояния одного атома (иона), находящегося в электростатич. поле, созданном остальными частицами. Как правило, К. п. т. применяется к координац. соед., кристаллам и др. системам, в структуре к-рых можно выделить центр, атом и окружающие его ионы или молекулы (в случае координац. соед. -лиганды). Лиганды моделируют системой точечных зарядов или диполей, а создаваемое ими электростатич. поле рассматривают по аналогии с внутрикрнсталлич. полем, к-рое обусловлено положит, и отрицат. зарядами ионов в кристалле. Поэтому такое приближение наз, теорией кристаллич. поля. [c.533]

Электропроводимость полимеров, содержащих электропроводящие наполнители, зависит от количества и характера расположения частиц наполнителя в матрице полимера, а также от контактного сопротивления между частицами. Если на контактных поверхностях отсутствует пленка диэлектрика, то величина контактного сопротивления Rk равна отношению удельного сопротивления проводника pv к радиусу контактного пятна а / к = ру/й Нели же между контактирующими частицами существует пленка диэлектрика, имеющая удельное сопротивление pviii и толщину Алл, то / ц равно [Р л—площадь соприкосновения) [c.386]

Подобная модель применима для рассмотрения других простых сопрялсенных частиц аллильного типа — аллил-катиона и аллил-аниона. [c.127]

Бредиг и Алло лис [69] произвели рентгеновское исследование строения решетки и среднего размера частиц в слоях, полученных при катодном диспер гировании платины, палладия и никеля на стеклянных пластинках. Чередующиеся слои платины и палладия, диспергированные при давлении десять и более миллиметров водорода, при применении для гидрогенизации этилена оказались почти неактивными. Рентгеновское исследование показало, однако, значительное увеличение решетки, указывающее на высокое содержание водорода, что повидимому значительно снижает и даже полностью уничтожает активность платины и палладия. При диспергировании в кислороде палладиевые и платиновые катализаторы образуют окисные слои, которые сначала неактивны, но при последующем восстановлении становятся очень активными. Кристаллический никель гексагональной формы, диспергированный в водороде, оказался при гидрогенизации этилена неактивным до 360°. Каталитически активные металлы образуются, ксгда окисление сопровождается последующим восстановлением водородом. Отсюда можно сделать вывод, что чистые металлы являются каталитически активными веществами. [c.247]

При радикальном присоединении к аллену СЛРд взаимодействие образующейся в первой стадии свободно-радикальной частицы СРд с молекулой аллена начинается с атаки крайнего углеродного атома [9] [c.281]

Очень интересно то обстоятельство, что этот углеводород при длительном нагревании в запаянной трубке при 150° медленно загустевает и затем начинает мутиться от выделения нерастворимого полимера. Незначительное количество вещества не позволило ближе исследовать этот процесс. Мне представляется наиболее вероятной предварительная диссоциация этого углеводорода на две частицы димера и превращение последнего в полимерную форму. Подтверждением этому служит то обстоятельство, что при нагревании этого тетрамера в пробирке появляется характерный запах димера. Этот факт аналогичен диссоциации димера циклопентадиена, с которым димер аллена имеет то общее, что с сопряженной системой связано кольцо. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология