Колебания в ароматических соединениях

Графики (рис. 3—9) показывают наиболее употребительные характеристические полосы для парафинов, нафтенов, олефинов, ароматических соединений и смешанных непредельных углеводородов. Они в общем охватывают область от 600 до 2000 см . Полосы, относящиеся только к валентным колебаниям С—Н, представлены на даух графиках. На одном пз них (рис. 10) показаны основные частоты (от 2800 до 3300 см ) колебаний этого типа, на другом (рис. 11) — первый и второй обертоны этого колебания в областях от 5600 до 6200 см и от 8100 до 8800 см . [c.321]

Предельные углеводороды. Возможность количественного структурногруппового анализа по спектрам поглощения в ближней инфракрасной области впервые была показана Розе в 1938 г. Интенсивности полос обертонов валентных колебаний связи углерод — водород были измерены для ряда к-парафинов, разветвленных парафинов, нафтенов и ароматических соединений. Ввиду того, что ни одна из этих полос не разрешается пол- [c.330]

Комплексообразование сопровождается сильным возмущением л-электронной системы, чему сопутствуют изменения многих параметров ароматических соединений. Установлено, что ионизационный потенциал этих веществ находится в линейной зависимости от положения максимумов интенсивных полос валентных колебаний С—Н-связи в спектрах ст-комплексов в области 2740—2850 см . [c.81]

В результате взаимодействия молекул друг с другом и с растворителем в спектре поглощения раствора обычно нельзя увидеть тонкую структуру, но в некоторых случаях максимумы, соответствующие отдельным колебаниям, различимы совершенно ясно. Примером сохранения колебательной структуры линий электронных переходов могут служить спектры ароматических соединений, растворенных в предельных углеводородах. [c.7]

Наличие ароматических соединений может быть обнаружено по поглощению в трех областях по валентным колебаниям С—Н ( сн 3000 см ), скелетным колебаниям ароматических уг-лерод-углеродных связей и по интенсивному поглощению ниже 900 смг , обусловленному деформационными колебаниями С—Н. [c.31]

Бензольные комплексы. Типичным представителем этого класса соединений является дибензолхром. К колебаниям ароматического цикла в этом соединении относят полосы 1426 смг" (вырожденные колебания кольца), 971 (симметричные колебания кольца), [c.54]

Обычно валентные колебания связей С-Н в спектрах ароматических соединений проявляются в виде двух-трех полос средней интенсивности при 3100-3000 см , а максимальное число таких полос равно пяти. [c.54]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Фракции моноциклических ароматических соединений разных нефтей различаются главным образом соотношением ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле колебания общей цикличности и степени алифатичности невелики. Важным показателем для характеристики химической природы нефти является соотношение различных групп высокомолекулярных углеводородов. Так, все три исследованные девонские нефти (туймазинская, ромашкинская и бавлинская) имеют довольно близкий групповой состав, а именно 38—40% парафино-циклопарафиновой, 37—40% бициклоароматической фракции и 14—19% моноциклической ароматической фракции. Одинаковое содержание серы в обеих ароматических фракциях этих [c.205]

В следующих фракциях появляется полоса, соответствующая валентным колебаниям ароматических связей С = С (6,2 л). Основываясь на ультрафиолетовых спектрах и данных хроматографиче-С1ч01 0 анализа, а также на наличии в инфракрасных спектрах полос, соответствующих С=С и длинным цепочкам из СНг (13,85 ц), автор приписывает соединениям этих фракций строение [c.479]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Пример I. Инфракрасные спектры изомеров ксилола представлены на рис. 94. Для отнесения спектров к соответствующим изомерам по таблице характеристических частот ароматических соединений находим, что в спектре орто-замещенных бензольного кольца наблюдается сильная полоса в области 770—735 см К Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. Полоса 742 гж имеется в спектре, приведенном на рис. 94, а. Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к о-ксилолу. В спектрах мета-замещенных бензольного кольца наблюдаются две полосы одна в области 810—750 см и другая в области 710—690 слг, В спектре, данном на рис. 94, б, наблюдаются полосы 767 и 692 см . Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к м-ксилолу. В спектрах пара-замещенных бензольного кольца имеется полоса в области 840—810 см . Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. В спектре (см. рис. 94, в) наблюдается полоса 792 см К Из этого можно зак.1ючить, что спектр следует отнести к н-ксилолу. [c.248]

Еслн в ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для ароматических соединений и олефииов, и, напротив, имеются полосы поглощения в области 2800—2900 см (валентные колебания связи С—И), можно с уверенностью относить неизвестное соединение к представителям алифатического ряда. Если же в ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения, соответствующие колебаниям обоих классов соединений, то речь в этом случае идет о смешанном алкнлароматическом (и.ш об алифатическом непредельном) соединении. [c.135]

I область—(наблюдается несколько полос пoглoщeн ия. Поло са поглощения 3030 ом- вызвана валентными колебаниями СН-прупп ароматических соединений, появляется на спекпрах образцов, прошедших специальную обработку при высоких темпе,ратурах (см. на рисунке шектр. 2). [c.59]

При исследовании реакций некаталитического броми-роваиия ароматических соединений Кереш и Орбан обнаружили концентрационные колебания [64, 65, 81]. [c.65]

Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вие-плоскостиых деформационных колебаний С—Н, образуют в области 2000—1650 см 5,00— 6,06 мк) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз сильнее обычных). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, напрнмер сильными основными полосами валеитных колебаний С=С и С=0. Число полос, их форма и отиоснтельная ннтеиснвность более характерны, чем абсолютные значения частот. [c.163]

ИК-спектры 5,б-бензохи-нолпнов хорошо обозначаются в области 900— 690 см , соответствующей внеплоскостным деформагщ-онным колебаниям С—И в ароматических соединениях (рис, I). При установлении корреляций следует полагать, что каждое из колец а, Ь, с) представляет самостоятельную колебательную единицу и может рассматриваться как в различной степени замещенный бензол. Известно, что частота полосы внеплоскостных деформационных колебаний бензола определяется тнпо.м замещения, т. е. числом смежных атомов водорода, и не зависит от природы заместителя 1228], [c.92]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Пример Ароматические соединения. Часто требуется определить характер замещения в ароматическом кольце, например, в какое положение к первому заместителю прошло замещение — в орто-, мета- илп пара-. Для решения этого вопроса часто пользуются полосами поглощения в интервале 8(Ю—700 см -, соответствующими неплоским деформационным колебаниям С—Н-связеп. В случае орто-дизамещенных соединений интенсивная полоса поглощения лежит в интервале 735—ПОсм . Для мета- и пара-дизамещенных она сдвигается в более высокочастотную область 750—810 см и 800—860 см . Определение строения по этой полосе затрудняется, если она попадает на границу интервалов ( 800 илп — 740 однако помощь [c.618]

Значительные осложения в работе катализатора вызывают колебания качества сырья, особенно повышенное содержание в нем асфальто-смолистых соединений. Это приводит к быстрой потере активности катализатора за счет его усиленного закоксовывания. С целью предотвращения этого на установке гидрокрекинга производится тщательный аналитический контроль сырья по таким показателям как плотность, фракционный состав, коксуемость, содержание фактических смол, серы, азота, металлов, асфальтенов. Особенно следует контролировать содержание полициклической ароматики (ПА) в продуктах реакции при двухступенчатом процессе и своевременный вывод ее из процесса. При конверсии тяжелого сырья в реакторах гидрокрекинга (вторая ступень) насыщение ароматических соединений водородом ограничивается температурным равновесием, за пределами которого происходят некоторые реакции конденсации, приводящие к образованию ароматических соединений высокой молекулярной массы, которые не насыщаются водородом. Эти соединения при низких температурах не растворяются в продуктах реакции и загрязняют трубопроводы. Для борьбы с этим предусмотрен горячий сепаратор, который обеспечивает [c.146]

Под влиянием электроотрицательных заместителей, таких, как —ОН, галогены или —СО—, которые возмущают распределение электронной плотности в бензольном кольце, часто изменяются относительные интенсивности некоторых пиков, в частности интенсивности валентных колебаний кольца. Спектр циклического этилена — циклооктатетраена (4.10, г) — по внешнему виду похож на спектр ароматических соединений, но тщательное исследование показывает, что типы валентных колебаний ароматического кольца отсутствуют. Отнесение полос ЗОЮ см оч. с., V (СН) 1640 см ср., V (С = С) 800, 675 и 600 оч. с. см у у (СН). Эта необычная молекула, конечно, не плоская в основном состоянии, но поглощение у (СН) несколько нетипично для цис-этилеяа (обычно одиночная довольно слабая широкая полоса около 700 см- ). [c.159]

На рис. 3.7 представлены различные типы колебаний связей в молекуле бензола. Как и можно было предполагать, инфракраснь(й спектр симметричных молекул бензола очень прост (рис. 3.8). Симметрия молекул, однако, нарушается при введении одного заместителя, поэтому спектры монозаме-щеннБ1х бензолов намного сложнее. Очевидно, что все сказанное относится и к спектрам ароматических соединений с несколькими заместителями например, спектры симмепжчно замещенных ароматических соединений содержат меныпе полос, чем спектры аналогичных несимметричных соединений. [c.53]

В молекулах ароматических соединений возможны четыре типа скелетных колебаний углерод-углеродных связей, проявляющиеся в спектрах в виде двух пар ду етов в диапазонах [c.54]

Для эбонитов на основе НК (полиизопрена) полоса 890 см всегда менее интенсивна, чем для резин. В продуктах пиролиза появляются более слабые полосы при 990 и 915 см связанные с винильной группой (1,2-присоединение). Полоса 915 см часто не разрешается и находится в виде плеча на спаде полосы 890 см Появление слабой полосы 970 см можно объяснить наличием виниленовой структуры в транс-положении. Полоса 1650 см 1 обычно средней интенсивности, вероятно, обусловлена С = С-колебаниями винилиденовой группы. Полоса 1600 см может быть объяснена как образованием сопряженных связей, так н ароматических соединений. Ряд слабых полос в области 700— 830 сш а также 1780—1880 см также, вероятно, относится к ароматическим производным. [c.20]

Бутадиеновые каучуки. Для стереорегулярного дивини-лового каучука 1,4-цис-присоединения полоса двойной связи (1,2-присоединения) при 1645 см 1 слабая, а при 1665 см- (1,4-цис-присоединение) — интенсивная, в спектре пиролизата соотношение интенсивностей изменяется на обратное (см. рис. 5 Приложения). В спектре пиролизата остается интенсивная полоса деформационных колебаний СН2 1460 см и появляется полоса 1380 см характеризующая деформационное колебание СНз. В пиролизате сохраняются полосы 910 и 990 см . Интенсивность полосы 730 см (1,4-цис) значительно уменьшается. Можно заметить появление в пиролизате полос 700, 1500 и 1600 см К Это дает возможность предположить образование ароматических соединений. В пиролизате вулканизата есть довольно интенсивная полоса 1710 характеризующая образование карбонила за счет окисления каучука. Интенсивность полос СН-валентных колебаний 3006 и [c.21]

На рис. 6.5 и 6.6 изображены ИК-спектры различных лигнинов. Спектры кислотных лигнинов сняты в таблетках КВг, а для спектров всех других лигнинов использовали пленки на германиевых дисках [70, 1221. Наиболее характерные полосы поглощения в областях 1510 и 1600 см (колебания ароматического кольца). Первую из них используют для доказательства присутствия лигнина, поскольку в этой области практически нет других полос. Однако интенсивность этих полос поглощения в значительной степени зависит от окружения ароматического кольца [57, 133]. Соотношение интенсивностей полос поглощения при 1510 и 1600 см" можно использовать для различения хвойных и лиственных лигнинов. У несопряженных сирингильных модельных соединений и лиственных лигнинов интенсивность этих полос практически одинакова (см., например, спектр ЛМД бука на рис. 6.5), тогда как у несопря-женных гваяцильных соединений и хвойных лигнинов интенсивность полосы 1510 см значительно выше (например, спектр ЛМД ели на рис. 6.5). Типичные полосы для гваяцильных и сирингильных колец находятся, соответственно, около 1270 и 1330 см Ч [c.131]