Полярография висмута

Разностная полярография [88, 111,897] предложена в схеме для автоматической регистрации концентраций ионов кадмия и висмута при их совместном присутствии в поточном растворе [699]. Эта работа является развитием предыдущих изысканий, в которых обычная полярография применялась для регистрации текущих растворов с постоянной концентрацией вещества [767] или при наличии в растворе только одного восстанавливающегося вещества[474]. Предложенный прибор состоит из двух полярографических ячеек с двумя капельными электродами, соединенных в обратном направлении. Один из них опускается в исследуемый раствор, а второй —в раствор фона. При этом измеряется разность токов, возникающих в обеих ячейках. В зависимости от подаваемого на электроды напряжения можно получить разностные полярограммы для одного или двух ионов. Разностные полярограммы имеют такой же вид, как и обычные, и высоты волн находятся в прямолинейной зависимости от концентрации ионов. [c.203]

Амперометрическое титрование имеет перед полярографией ряд преимуществ благодаря удобству визуального отсчета по шкале, простоте аппаратуры и т. п. Однако для висмута еще не разработаны практически ценные амперометрические методы. [c.13]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Коваленко П. И., Применение полярографа для изучения электролитических осадков висмута на загрязнение их молибденом и ванадием, сб. Электрохимические и оптические методы анализа , Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1963, стр. 46—58. [c.91]

Как показывают экспериментальные исследования Л. 98], разрешающая способность осциллографической полярографии (в случае использования разностного метода) при определении кадмия в присутствии свинца или меди равна 400. При анализе цинка или висмута в присутствии меди разрешающая способность достигает соответственно 3 ООО и 1 ООО. [c.107]

Однако этот чувствительный метод не был применен к анализу электроположительных примесей в кадмии. Можно полагать, что при помощи этого метода откроется возможность определения в кадмии висмута в присутствии основного компонента, а после отделения примесей Ре, В , 5Ь, 8п и РЬ от кадмия можно будет определять с высокой чувствительностью и эти элементы. Метод анодной полярографии с серебряным электродом позволит определять в кадмии хлор, а с ртутным электродом и сульфидную серу [31]. [c.386]

Полярографическое разделение и определение этих элементов — главным образом меди, железа и висмута — представляет значительные трудности даже при благоприятных отношениях их концентраций вследствие того, что они восстанавливаются в непосредственной близости к началу полярографического спектра. Прибавление комплексона существенно изменяет их потенциалы выделения, поэтому разделение полярографических волн этих элементов становится вполне надежным. Этот факт был использован в практической полярографии некоторыми авторами. Ниже приводятся три примера, значительно различающихся по способу проведения. [c.230]

Ранее ди-(р-нафтил)тиокарбазон успешно применяли для определения ртути [2, 3, 4], кадмия [5], цинка [6, 7] в различных объектах, для концентрирования следов тяжелых металлов в природных водах с последующим определением их методом катодно-лучевой полярографии [8]. Взаимодействие этого реактива с висмутом, ртутью, кадмием, цинком и никелем изучено с точки зрения основных требований аналитической химии [9]. [c.34]

Проведя химический анализ продукта накопления селена (IV) в присутствии меди, мы установили, что на стационарном электроде выделяется селенид меди, а на капающем электроде — селенид ртути. Повышение чувствительности определения селена может быть объяснено увеличением константы электролитического накопления селена в присутствии меди (примерно в 3 раза) и повышенной скоростью электродной реакции селенида меди по сравнению с селенидом ртути. Ионы серебра, ртути, сурьмы, висмута, кадмия, цинка не оказывают влияния на высоту пика в инверсионной вектор-полярографии селенита. Подобного эффекта для теллура (IV) мы не наблюдали. [c.170]

Из электрометрических методов при анализе чистых материалов наибольшее применение находит полярография. Точность обычных полярографических методов меньше колориметрических и активационного анализа. Примеси меДи, свинца и висмута полярографически определяют в селене и теллуре высокой чистоты. [c.85]

ВИСМУТА, СУРЬМЫ И ОЛОВА В МОЛИБДЕНЕ МЕТОДОМ ОСЦИЛЛОГРАФИЧЕСКОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.578]

Из различных примесей в цинковых сплавах (олово, кадмий, висмут, -таллий) можно удовлетворительно определять при помощи полярографа, согласно Зейт [1195], лишь свинец, кадмий и висмут. Зейт считает, что спектральный анализ в соединении с химическим выделением более пригоден при определении всех названных примесей. [c.301]

Для определения висмута и свинца применяют метод переменнотоковой или квадратно-волновой полярографии [1006, 1007], для определения алюминия — фотометрирование в виде комплекса со стильбаэо [133]. [c.216]

По данным классической полярографии и осциллополярографии хорошо выраженные волны дают во многих органических растворителях ионы трехвалентных сурьмы и висмута [892, 1153, 722, 1052, 904, 1123, 1066, 146, 1047, 785]. Процесс восстановления в основном изучен на галогенидных солях. Наблюдалось как одноступенчатое [1052, 1128, 785, 226], так и многоступенчатое [722, 146] восстановление до металла. Потенциалы выделения, как правило, более положительны, чем в водных растворах, что свидетельствует о низкой энергии сольватации ионов в соединениях Sb(III) и Bi(III) в органических средах. В случае двухступенчатого разряда ионов соединения Sb(III) медленной ступенью служит первая ступень присоединения двух электронов [146]. Для обоих металлов процесс электровосстановления имеет преимуще-ственно диффузионный характер. В результате исследования электрохимического поведения иона Bi(III) в спиртовых и водноспиртовых растворах отмечено нарушение пропорциональности между концентрацией Bi la и величиной предельного тока [1123]. [c.95]

М КОН методом амальгамной полярографии. Если же, помимо меди, свинца и цинка, необходимо определить содержание индия и висмута, то полярографирование проводят на фоне 0,25 МКОН + 0,5 М этилендиамин+0,01 М КС1. Продолжительность анализа трех параллельных проб и двух холостых проб (включая растворение навески олова и удаление его отгонкой) составляет 6 —8 час. Ошибка определения — не более 20 %. [c.160]

Методика полярографического определения висмута, меди, свинца, кадмия, индия, цинка, никеля, кобальта, марганца на полярографе переменного тока с прямоугольной формой напряжения заключается в следующем. 2—10 г металлической сурьмы растворяют в минимальном количестве царской водки (на 5 г тонкого порошка не более 45 мл) и выпаривают до 5—8 мл. Прибавляют ИМ соляную кислоту из расчета, чтобы сурьма была связана в устойчивый хлорокомплекс типа ЗЬС1в и концентра- [c.196]

Мы использовали описанный метод обогащения для осцил-лополярографического определения свинца в висмуте. Специальными опытами было установлено, что нет необходимости проводить удаление кислорода и добавлять желатину в полярографи-руемый раствор, как это делается в методах классической полярографии. Из раствора после обработки амальгамы отбирали аликвотную долю и проводили полярографирование на фоне соляной кислоты (1 1). При малых количествах свинца для попя-рографирования использовали весь объем раствора. Результаты ряда определений приведены в табл. 5. Описанный метод определения свинца в висмуте отличается простотой и быстротой исполнения. [c.222]

СВИНЦА И ВИСМУТА В ТРИХЛОРСИЛАНЕ С ПРИМЕНЕНИЕМ ВЕКТОР-ПОЛЯРОГРАФА ЦЛА1 [c.64]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

В течение определенного времени проводили процесс электроосаждения висмута, отключали электролизер от полярографа типа 1-Шъ (Венгрия) и измеряли равновесный потенциал относительно насыщенного каломельного электрода потенциометром ППТВ-1. Затем осадок растворяли при непрерывно изменяющемся потенциале и снова повторяли процесс в той же последовательности. В каждом случае равновесный потенциал определяли 10— 15 раз, причем, начиная с третьего измерения, величина отклонения получаемых значений составляла 0,5—1 мв. [c.128]

Электрохимическое восстановление ониевых катионов мышьяка, сурьмы, висмута представляет интерес с точки зрения органометаллической химии. Как отмечают авторы [9], катион тетрафе-нилстибония по электрохимическому поведению несколько выделяется среди ониевых соединений элементов V группы. Исходя из данных методов классической и циклической полярографии на стационарном ртутном электроде, а также электролиза при контролируемом потенциале (ЭКЙ), для катиона РЬ48Ь+ предлагается двухстадийный процесс восстановления, причем ртутный электрод химически участвует в процессе восстановления [c.244]

Кобальт, который восстанавливается прн том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и юшячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и определение продолжают по п. 1. В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки. Для этого берут два одинаковых объема пробы. К одному раствору добавляют стандартный раствор с определенной концентрацией цинка. Оба раствора обрабатывают параллельно одинаковым способом, приведенным в описании хода анализа (окончательные объемы растворов, подготовленных для полярографии, должны быть одинаковыми). Расчет концентрации проводят по нижеуказанной расчетной формуле. Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный ко.мплекс. [c.397]

Дифференциальную импульсную полярографию Bi(III) исследовал Фербек с сотр. на приборе А-3100 (модель 2) при анализе металлических кобальта [191] и кадмия [192]. В 2 М СНзСООН + 2 М H3 OONH4 пики Bi(III) и Си(II) достаточно разделены [ п = = —0,10 и —0,24 В (р. д.) соответственно], что позволяет определять Bi (III) при Сси/Св1 < 500. При введении в фон хлоридов на ДИП появляются два пика Си(II), пики Bi(III) и Си(II) сближаются, и увеличивается положительный наклон пика Bi(III). Хотя Яц висмута в 2 М ацетатном буферном растворе в три раза меньше, чем в 1 М НС1 с той же концентрацией Bi(III), все же Смин Bi(III) на первом фоне (3-10- М) в 3,3 раза ниже, чем на фоне 1 Л1 НС . [c.154]

Еще большая чувствительность достигается при применении стационарного ртутного капельного электрода с накоплением в соединении с нолярографом переменного тока. Например, при применении вектор-полярографа чувствительность разработанной нами методики определения висмута, свинца и меди [31, стр. 69] в легкоулетучивающихся кремнийорганических соединениях была повышена на один порядок 1.10 % каждого. [c.92]

По данным Пионтелли [9], Мюллера [10] и других, электрокристаллизация металлов из чистых хлоридных растворов протекает при несколько меньшей поляризации электрода. Авторами установлено, что деполяризующее действие ионов хлора при выделении металлов из растворов с добавками чрезвычайно велико. Представление об этом эффекте применительно к катодному выделению металлов на ртути дают кривые I — ф, снятые на автоматическом полярографе Орион (рис. 2). Из верхнего графика видно, что введение в сульфатные электролиты небольших количеств (0,005 н.) ионов тетрабутил аммония приводит к очень резкому торможению катодных процессов. Увеличение поляризации (Дф для I = / пр) в отдельных случаях составляет 0,7—0,9 в (В1, Сс1). Торможение электролиза происходит почти до достижения потенциала десорбции добавки с электрода. Несколько более ранний подъем тока для кислых растворов объясняется разрядом ионов водорода. В отличие от этого в хлоридных электролитах [ (С4Нд)4К ] 2804 не затормаживает выделения меди и висмута и лишь несколько увеличивает поляризацию при разряде ионов кадмия. Почти не снижается поляризация при выделении на Н никеля и марганца. Уменьшение торможения при адсорбции ионов хлора происходит и при анодном растворении металлов. Аналогичный эффект наблюдается для многих других органических добавок. [c.383]

Методика основана на отделении железа от примесей экстракцией диэтиловым эфиром [1] с последующим определением меди, свинца, кадмия, висмута и цинка методом амальгамной полярографии с накоплением (АПН) на ртутном пленочном электроде. При содержании больших количеств меди ее отделяют после определения с помощью диэтилдитнотикар-бамината натрия в хлороформной среде [2]. Железо и медь экстрагируются практически полностые цинк, кадмий, свинец и висмут — в количествах менее 1% с учетом реэкстракции кадмия, после применения диэтилдитиокарбамината натрия из органической фазы, и использованием 9—10 М соляной кислоты. [c.73]

Определение примесей свинца, кадмия и висмута в теллу-риде цинка основано на отделении теллура в виде диэтилди-тиокарбаминатного комплекса в хлороформе, реэкстракции примесей 8 н. соляной кислотой и амальгамно-полярографи-ческом определении их на фоне соляной кислоты в присутствии цинка. [c.82]

Е. Г. Чикрызовой и Ш. Е. Вассерштейн [ 19, с. 189] в качестве нового фона предложен 5-метоксиметил-8-ок-сихинолин в 50%-ном диметилформамиде. Комплексы, образованные этим реагентом, более растворимы, чем соответствующие оксихинолинаты. Авторами исследовано полярографическое поведение комплексов металлов при различных pH, показан диффузионный характер полярографической волны, определены состав и устойчиво сть комплексов меди, висмута, железа (И1) и свинца. Исследовано влияние диметилф1ормамида на полярографИ 1е-ские характеристики комплексов. На фоне 5-метокси-8-оксихинолина оказалось возможным определять медь, висмут, сурьму, свинец и железо при совместном присутствии. [c.76]

Используя такую же методику выделения сурьмы и висмута, Е. Я. Нейман и сотр. [41] применили для анализа меди высокой чистоты метод инверсионной вольтамперометрии металлов. На ртутно-графитовом электроде авторы добились чувствительности 5-10 % при относительной ошибке около 15%. При определении кадмия в высокочистой меди [38] чувствительность метода ИВМ с применением ртутно-графитового электрода составила 5-10 % при относительной ошибке 20%-Р. Г. Пац и Л. Н. Васильева [39] применяли экстракционное отделение микроколичеств таллия от меди при последующем определении таллия на полярографе переменного тока методом АПН. X. 3. Брайнина и Э. Я. Сапожникова [42] предложили метод определения микроколичеств сурьмы в сернокислой меди, используя реакцию образования нерастворимого хлорстибата родамина С на поверхности графитового электрода. X. 3. Брайнина и сотр. [43] применили этот же метод для определения примеси сурьмы в латунях и бронзах. [c.137]

Азотнокислый раствор, содержащий висмут, упаривают досуха, охлаждают , сухой остаток смачивают 8—10 каплями азотной кислоты ( 1,40), добавляют 5—10 мл раствора лимоннокислого натрия, перемешивают и количественно переносят тем же раствором в мерную колбу на 25 или 50 мл, добавляют 0,2—0,3 г аскорбиновой кислоты, 2—3 капли тимолового синего и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака (8—10 капель) до перехода окраски индикатора из желтой в голубоватую (pH = 7—8). Доливают до метки раствором лимоннокислого натрия, перемешивают и через 5—10 мин полярографируют в пределах приложенного напряжения поляризации 0,2—0,6 в (НКЭ) при уменьшенной скорости на электронном полярографе или, применяя двухвольтовый аккумулятор, на обычном полярографе. Потенциал полуволны висмута (ППВ) равен —0,45 в (НКЭ). За волной висмута может появиться волна с ППВ равным —0,7 в (НКЭ) не полностью отмытого свинца, на которую не следует обращать внимания. [c.23]

Перспективным является метод амальгамной полярографии, сочетающий в себе и концентрирование микропримесей и собственно полярографирование по анодным пикам. Этим методом были определены висмут, свинец и золото в трихлорсилане, а также свинец и [c.85]

Чувствительность полярографических методов особенно в виде осциллографической полярографии приблизительно равна чувствительности фотометрических методов. В осциллографической полярографии вольт-ампер ные кривые получаются автоматическим накладыванием потенциала на электроды ячейки, а результаты фиксируются на экране электронно-лучевой трубки осциллографа. Осциллографичес-кая полярография позволяет обнаруживать концентрации определяемого вещества порядка 10" —10 % и работать е растворами до 10" моль л. Кроме того, количественный анализ при определении меди, свинца, висмута и титана в кремнии можно проводить без предварительного удаления кислорода. В этом заключается большое преимущество осциллографической полярографии перед обычной. [c.86]

В большинстве работ, посвященных амперометрическому ком-плексонометрическому титрованию, описано применение ртутного капельного электрода в его классической форме. Пршибил с сотр. [51(15)] впервые предложили амперометрическое титрование для определения висмута и кадмия, а также некоторых других полярографически активных металлов. Как показано ниже, их примеру последовали многие другие исследователи. Кроме классического метода используют также переменнотоковую полярографию с прямоугольной волной этим способом определяют, например, железо (III) в сильно разбавленном растворе с pH=4,7—5 [61 (35)] и индий [62 (36)], причем в последнем случае возможно последовательное титрование смесей индия с кадмием или свинцом. Мартин и Рейли [59 (148)] применили титрование с двумя стационарными поляризованными ртутными капельными электродами и разработали теоретические основы этого метода. Наконец, сообщается [58 (74)] о применении вращающегося ртутного капельного элек-тро.за. [c.113]