Аналитическая химическая реакция

Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

Одним из примечательных свойств окислительно-восстановительных реакций, отличающих их от большинства других химических реакций, является присущий им широкий диапазон значений констант равновесий. Для двухэлектронной реакции напряжению элемента в 6 В соответствует константа равновесия = 10 ° Это означает, что вероятность достаточно близкого совпадения восстановительных потенциалов двух полуреакций, при котором константа равновесия полной реакции принимала бы не слишком большое значение, крайне низка. Большинство окислительно-восстановительных реакций протекают практически до полного завершения либо вообще не осуществляются. Однако электрохимические методы можно использовать для изучения равновесий, произведений растворимости и образования комплексных ионов даже в таких случаях, когда один или другой компонент равновесной системы присутствует в количествах, слишком малых для обнаружения обычными аналитическими методами. [c.194]

Задача рассматриваемого в данной главе качественного химического анализа вещества состоит в том, чтобы с помощью проведения аналитических химических реакций установить, какие катионы и анионы содержатся в данном веществе, т. е. в том, чтобы открыть каждый из присутствующих катионов и анионов в их смеси. [c.501]

Явление абсорбции, сопровождающейся химической реакцией первого порядка, может быть обработано аналитически для ряда гидродинамических условий. В разделе 4.1 приведены решения по моделям Хигби [уравнение (4.3) — (4.7) и Данквертса [уравнение (4.8)]. Математически строгое решение в случае п = 1. по модели пленочной теории представлено уравнением (4.25). В статье Вейса, [c.55]

Кроме использования аналитических химических реакций для обнаружения катионов и анионов в их смеси на практике широко применяют также физико-химические и физические методы. Этому вопросу посвящена следующая гл. 20. [c.501]

Все методы химического анализа основаны на проведении аналитической химической реакции, которая должна отвечать определенным требованиям [c.453]

III приближение. В широком интервале температур тепловой эффект химической реакции зависит от температуры и рассчитывается по формуле Кирхгофа и изменение энтропии зависит от температуры. Для расчета зависимости AGr" от Т необходимо использовать аналитическое выражение для теплоемкостей веществ. Чаще всего для этих целей используют степенной ряд и изменение теплоемкостей исходных веществ и продуктов реакции в химическом процессе определяют по формуле [c.123]

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ [c.108]

Подобно цветным, люминесцентные реакции во многих случаях не требуют разделения смеси и выделения искомого вещества они в полной мере отвечают требованиям экспресс-методов. Следует, однако, иметь в виду, что изучение флуоресцентной реакции, разработка рецептуры и условий проведения требуют такой же тщательности, как и всякая аналитическая химическая реакция. [c.67]

Химические методы основаны на специальных аналитических химических реакциях, проводимых с исследуемым веществом с помощью реактивов. Аналитическая реакция должна производить такое изменение в системе, которое непосредственно регистрируется визуально или с помощью того или иного прибора (например, спектрофотометра, прибора для измерения электропроводности и т. п.). Если изменение может быть отмечено визуально или в некоторых случаях с помощью обоняния (например, выделение аммиака или сероводорода) и на этом основании можно сделать заключение о наличии в исследуемом веществе тех или иных атомов, ионов или соединений, то соответствующий метод анализа квалифицируют как классический химический метод. [c.10]

Различают химические, физические и физико-химические методы качественного анализа. Химические методы основаны на способности веществ участвовать в качественных аналитических химических реакциях. Физические методы основаны на непосредственном измерении некоторых физических параметров веществ без проведения химической реакции (спектральный качественный анализ, люминесцентный качественный анализ и др.). Физико-химические методы основаны на выполнении аналитических химических реакций, в ходе которых изменяют физические свойства анализируемой пробы — электропроводность, оптические свойства и т. п. [c.37]

С помощью формулы Кирхгофа можно рассчитать изменение энтальпии химической реакции при любой температуре, если заданы численные значения теплоемкостей для разных температур или имеются аналитические выражения теплоемкости для всех соединений. [c.78]

Аналитические химические реакции. [c.143]

Уравнения (1.26) и (1.27) могут использоваться при любой аналитической форме члена г(с). Однако исследование свойств процесса абсорбции с быстрой химической реакцией может быть проведено без введения каких-либо определенных форм зависимости г с). Действительно, непосредственно из уравнения (1.27) можно увидеть, что в режиме быстрой реакции скорость абсорбции не зависит от времени диффузии to, а именно, от гидродинамических условий в жидкой фазе. Этот очень важный вывод составляет основу метода измерения поверхности раздела фаз. [c.28]

Применение люминесценции для аналитических целей включает широкую область использования ее для идентификации веществ, для обнаружения малых концентраций веществ для контроля изменений, претерпеваемых веществом для определения степени чистоты веществ. Широко применяются измерения люминесценции при изучении кинетики обычных химических реакций. Высокая чувствительность метода позволяет фиксировать малую степень превращения, а иногда по люминесценции промежуточных соединений становится возможным установить механизм химической реакции. Люминесцентные методы используются в биологии, в частности, для исследования структуры белков методом флуоресцентных зондов и меток. [c.49]

Если же при проведении реакции положению равновесня соответствуют достаточно большие, отчетливо определяемые аналитически концентрации как исходных веществ, так и продуктов реакции, то только при концентрациях, достаточно далеких от равновесных (при малых концентрациях продуктов реакции), можно с известным приближением пренебречь скоростью обратного процесса. Чем ближе процесс к положению равновесия, тем больше на кинетику процесса в целом будет влиять обратная реакция. Такие химические реакции, в которых необходимо учитывать скорости одновременно и независимо протекающих в противоположных направлениях прямой и обратной реакций, получили название кинетически двусторонних или кинетически обратимых. [c.16]

Во многих случаях различия в данных о влиянии химической реакции, полученных на основании всех трех моделей, значительно меньше неопределенности в отношении действительных значений физических параметров, необходимых для расчета. Таким образом, выбор модели часто связан лишь с теми или иными удобствами использования каждой из них. В частности, для одной модели может быть получено аналитическое решение, для другой — лишь численное. [c.109]

Дин В э й, Теор. основы хим. технол., 5, 684 (1971). Абсорбция газов, сопровождаемая необратимой химической реакцией второго порядка (уравнение для расчета высоты насадки при отсутствии сопротивления в газовой фазе и аналитический способ определения коэффициента ускорения при соизмеримости обоих фазовых сопротивлений). [c.270]

Кишиневский М. X., Корниенко Т. С., Труды Кишиневского политехнического института, т. 5., 1966, стр. 3. Уточненное аналитическое решение задачи диффузии, осложненной химической реакцией второго порядка. [c.271]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Аналитический путь заключается в совместном решении общей зависимости скорости абсорбции и = f Р — Рр) с этой же зависимостью на участке, где она описывается прямой и = Кз Р — Рр)-Для физической абсорбции и для абсорбции, сопровождающейся обратимой химической реакцией [c.143]

Определение эффективных коэффициентов диффузии проводится следующим образом. По одну сторону диафрагмы подается газообразный реагент, скорость диффузии которого нужно измерить. Можно также использовать смесь этого реагента с инертным газом. По другую сторону диафрагмы подается чистый инертный газ. Давление газов по обе стороны диафрагмы должно быть полностью уравнено. Реагент, продиффундировавший из право й части сосуда в левую, захватывается током газа, и концентрация реагента в выходящем из камеры потоке определяется аналитически. Одновременно для контроля измеряется количество реагента, выходящего из правой части сосуда. В отсутствие химической реакции скорость диффузии реагента в установившихся условиях, очевидно, равна количеству реагента, вымываемому из левой части сосуда в единицу времени. В соответствии с этим эффективный коэффициент диффузии может быть вычислен по формуле [c.366]

Погрешности фотометрического определения складываются из общих погрешностей, свойственных химико-аналитическим работам, и кроме того из специфических погрешностей метода, возникающих вследствие неправильного проведения химической реакции, использования грязных кювет, невоспроизводимости установки кювет в фотометрическом приборе и неточной настройки его на оптический нуль, нестабильности работы используемого в приборе источника сплошного излучения и функционирования фотометрической схемы, а также за счет погрешностей при построении градуировочного графика. Естественно, что эти погрешности могут быть сведены к минимуму тщательной и аккуратной работой. [c.61]

Для некоторых частных случаев возможны аналитические или численные решения уравнения (П.45), если известна зависимость скорости реакции г (сд, /) от параметров, определяющих процесс. Однако перенос газа только за счет молекулярной диффузии и условие неподвижности жидкости не являются типичным для промышленных реакторов, в которых одновременно протекают процессы диффузии, конвенции и химическая реакция. Для анализа реальных процессов принимают упрощенные модели, достаточно достоверно отражающие рассматриваемое явление и не требующие большого числа трудно определимых параметров. Наиболее простой и наглядно представляющей процесс переноса вещества из газа в жидкость является пленочная модель. [c.31]

Естественная зона детектирования образована приемным конусом на конце световода (рис. 7.8-15,а). Типичный сенсор, таким образом, может использовать два световода, чтобы направлять свет к отдаленному концу, где происходит аналитическая химическая реакция, и обратно от него [7.8-51]. Оптические волокна имеют эффективное поле зрения, описываемое численной апертурой (НА) волокна, и, как можно видеть из рис. 7.8-15,а, чем больше ЫА, тем больше поле зрения. В описываемой выше конфигурации с двумя световодами неправильный выбор ЫА может привести к большому мертвому объему (рис. 7.8-15,6), который, очевидно, будет уменьшать измеряемый сигнал. Тем не менее, фокусировку поля для получения видимого и мертвого объемов можно использовать как преимущество в конкурентном анализе (рис. 7.8-16), где связывающий белок (Вр) иммобилизован в мертвом объеме, а проба (А) и меченый аналог (а ) конкурируют за места связывания, остгшляя несвязанный а диффундировать в облучаемый объем, где его и определяют. [c.553]

Скорость реакции в общем случае является ( )ункцией конпен-траций реагирующих веществ и температуры. Аналитический вид данной функции определяется конкретным типом химической реакции. [c.61]

Рис. 6.8 дает представление о влиянии параметров Ре и m на величину А. Значение т характеризует величину емкости хемосорбента, рост которой, как известно, приводит к более интенсивному массообмену. Сплошные кривые для А соотвегствуют расчетам при Ре = 40, а штриховые — при Ре - . Кривые 1, 2 тл 4 построены при / j и = 1 и т = 5 3 и 1, соответственно, и могут быть приближенно описаны аналитической формулой (6.97). Значение А о определяется в данном случае по кртвой б, рассчитанной для Кг = 0. Кривая 3 соответствует режиму быстропротекающей реакции при т=п = 1 и (3 = 0,0005 и также может быть рассчитана с помощью формулы (6.97). Для нее значение Л о определяется по кривой 5. Введя отношение величин Ао для кривых 3 и 4, определенных по формуле (6.97), заметим, что оно равно отношению величин Aq для кривых 5 и б. Этот факт указьшает на то, что в данном случае гидродинамика не влияет на химическую реакцию и роль критерия Пекле в процессе хемосорбции та же, что и при чистой диффузии. [c.280]

Знание произведения растворимости позволяет решать вопросы, связанные с образованием или растворением осадков при химических реакциях, что особенно важно для аналитической химии. Надо, однако, иметь в виду, что произведение растворимости, вычисленное без учета коэффициентов активности, является постоянной величиной только для ма.юрастворимых электролитов и при условии, чхо концентрации других находящихся в растворе иоиов невелики. Это объясняется тем, что коэффициенты активности близки к единице только в очень разбавленных растворах (см., стр. 241). Для хорошо растворимых электролитов значение про> изведения концентраций ионов в насыщенном растворе может [c.250]

Автоматизация програвширования построения кинетической модели [37—40]. Расширяющиеся возможности современных ЭВМ в сфере интеллектуального обеспечения делают вполне реальной автоматизацию процедур принятия решений при синтезе кинетической модели сложной химической реакции (типовую схему см. на рис. 4.1) [37]. Речь идет фактически о создании программирующей программы (ПП), которая на основании располагаемой информации о механизме строила бы подпрограммы расчета скоростей реакций, отвечающих данному механизму. ПП работают совместно со стандартной программой расчета функции отклонения (ПРФО) и программой минимизации. ПП может быть ориентирована либо на построение аналитических формул для скоростей реакций [41—43], либо на реализацию численных алгоритмов расчета скоростей реакций. В первом случае ПП могут оказаться более эко- [c.200]

Описание воздействия химической реакции на скорость массопередачи путем введения фактора ускорения Р рПолучило широкое распространение при изучении массопередачи, осложненной химической реакцией. Однако аналитическое выражение для расчета фактора ускорения удается получить далеко не всегда. Общий подход к расчету массопередачи, осложненной химической реакцией, изложен в следующем разделе. В ряде случаев аналитические решения удается получить, используя приближенные модели массопередачи. [c.231]

Уравнения (V, 40) и (У,46) относятся не только к химическим реакциям, но и к другим термодинамическим процессам, к которым применимы соотношения вида (V, 37) и допущения, используемые при его интегрировании. Для процессов испарения жидкостей аналогичные уравнения уже давно нашли применение. Преобразуя уравнение (V,47), легко получить известное уравнение Дюринга 2°, а уравнения (V, 40) и (V, 46) соответствуют уравнениям, предложенным Генглейном Все эти уравнения наряду с аналитической могут быть использованы и в графической форме—в прямоугольной системе координат или в форме номограмм с параллельными шкалами [c.199]

Проблема редукции систем дифференциальных уравнений химической кинетики к системам меньшей размерности является одной из классических задач математического моделирования механизмов сложных химических реакций. В работе [1] был предложен метод редукщи, который состоит в расчете в каждый момент времени значений всех скоростей реакций и/, и отношений модулей концентраций ко времени х, 1) 1 /г. В [2] построен компьютерный алгоритм, основанный на методе [1], позволяющий автоматизировать щюцесс редукции (то есть процесс выделения временных масштабов и соответствующих им упрощенных подсистем, которые могут быть решены аналитически). [c.45]

Для получения надежных результатов при кондуктометрическом титровании следует иметь в виду, что удельная электропроводность, изменяющаяся в процессе химической реакции, является аналитическим сигналом, зависящим от многих факторов, которые надо учитывать констант образования (диссоциации) всех участников химической реакции, константы автопро-толиза растворителя, подвижности ионов, ионной силы раствора и др. Использование неводных органических растворителей значительно расширяет возможности кондуктометрического метода анализа. [c.105]

Аналитические возможности метода вольтамперометрическо-го анализа очень широки. Метод используют для определения неорганических и органических соединений различного состава. При анализе органических соединений встречаются определенные затруднения, связанные с тем, что сравнительно небольшая часть (примерно 10%) органических соединений электрохимически активна, тем не менее, использование предварительных химических реакций (например окисления, нитрования, бромирова-ния) позволило разработать достаточное число методик вольт-амперометрического определения органических веществ различных классов, высокомолекулярных соединений, ПАВ, фармацевтических препаратов. [c.144]

При исследовании кинетики химических реакций в газах часто возникает необходимость расчета сечений и вероятностей физико-химических процессов с участием тяжелых частиц (атомов, молекул, ионов). Эти сечения могут быть получены с использованием статистического или динамического подходов. Статистические методы (например, метод переходного состояния, теория РРКМ), как правило, приводят к аналитическим выражениям для рассчитываемых величин, моделирование же динамики взаимодействия частиц практически всегда требует использования численных методов. При этом, однако, класс процессов и систем, исследования которых возможно с использованием динамического подхода, значительно шире, чем класс процессов и систем, для которых применимо статистическое описание. В ряде случаев применимость того или иного статистического метода может быть проверена только путем динамических расчетов. [c.50]

В то же время аналитическое решение задач химической кинетики при рассмотрении ее совместно с другими релаксационными процессами (мак-свеллизация, колебательная релаксация и т. д.) в настоящее время невозможно [149]. Поэтому большой интерес представляет разработка численных методов, пригодных для решения широкого класса таких задач. В [55] изложены результаты расчетов на ЭВМ для задачи о максвеллизации бинарной смеси метана и аргона с разными начальными температурами (соответственно 300 и 40 ООО К). Оказалось, что процесс релаксации по поступательным степеням свободы протекает в два этапа. На первом, неадиабатическом этапе функции распределения молекул обоих газов существенно отличаются от максвелловских, причем высокоэнергетическое крыло функции распределения метана образуется практически мгновенно. Наличие этого крыла должно оказать существенное влияние на кинетику других релаксационных процессов (в частности, химических реакций), особенно в начальные моменты времени. [c.205]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, кор/поненты которой разделяются или идентифицируются лучще, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматограсЬических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводорсдов, селективно поглон1,ая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. Прп реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования и дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в виде эфиров), лиролиза высокомолекулярных соединений. [c.86]

Вопрос о том, каки1м путем протекает химическая реакция, или, как теперь принято говорить, каков механизм реакции, — не нов, он был поставлен 80 лет назад в работах Вант-Гоффа и Аррениуса [216, 217]. Универсальный характер этой проблемы, ее необычайная теоретическая и практическая важность привели тому, что раздел физической химии, в котором изучаются законы химического превращения, выделился в самостоятельную науку, называемую химической кинетикой. При разрешении тех или иных задач в применении химической кинетики нуждаются теперь неорганическая, органическая, аналитическая и другие области химии. При помощи химической кинетики, соединенной с разнообразными физико-химическими методами исследований, удалось установить, что большинство химических рейк-ций протекает сложно — через ряд стадий, во время которых образуются промежуточные, неустойчивые химические формы, и число их часто бывает велико (цепные реакции, каталитические реакции и вообще циклические химические процессы). [c.160]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует от-метить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы основаны на омешбнии реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внещиего параметра—температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10-3 хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10- с, метод скачка давления — до 10- с. [c.155]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология