Ход разделения металлов группы сероводорода

Ход разделения металлов группы сероводорода, [c.181]

Разделение катионов при качественном анализе. Одним из методов систематического качественного анализа на катионы металлов в лабораторных условиях давно является метод с применением сероводорода. Прежде всего предполагающиеся в смеси катионы делят на 6 групп (табл. 5.12), а затем для выяснения присутствия ионов каждой группы исследуют реакции осаждения и окрашивания. Если в процессе разделения при добавлении к водному раствору образца реактива I образуется осадок, его отфильтровывают и исследуют образование осадка при добавлении к отфильтрованному раствору реактива III. Таким образом, разделение проводят, последовательно используя разные реактивы. Основным реактивом для разделения катионов служит сероводород, для которого в водном растворе характерно следующее равновесие (р/( = 7,02, p/(2 = 14,00, 20 °С). [c.299]

Однако при разделении металлов сероводородом в твердую фазу переходят и те из них, которые при данных условиях должны были бы остаться в растворе. Металлы третьей, четвертой и пятой аналитических групп не могут быть количественно отделены друг от друга при однократном осаждении. [c.13]

Мышьяк(1П) и мышьяк(У) осаждением сероводородом из кислых растворов могут быть отделены от элементов, пе входящих в сероводородную группу. Для отделения элементов группы меди от мышьяка сначала проводят совместное осаждение их сероводородом из кислого раствора, затем обрабатывают смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла для переведения мышьяка в соответствующую растворимую тиосоль. Можно также проводить разделение осаждением сульфидов в ще.точном растворе, сразу получая тиосоль мышьяка в растворе. [c.116]

Найдено , что анионит, насыщенный сероводородом, можно применять для разделения металлов 2-й группы по обычной схеме качественного анализа катионов. Фильтрат по отделении 1-й группы обрабатывают в стакане избытком сульфидной смолы, вызывающей осаждение. Раствор отфильтровывают и фильтрат сохраняют, как обычно, для исследования других групп. Вещество, собранное н-а фильтре, содержит осажденные сульфиды вместе со смолой. Для растворения Hg, Аз, 8Ь и 5п его обрабатывают раствором полисульфида натрия и снова отфильтровывают. Остаток, содержащий сульфиды группы меди, растворяют в 4 н. растворе азотной кислоты. Некото.рое количество смолы также реагирует с кислотой, вызывая оранжевое окрашивание раствора, что не мешает проведению обычного испытания на медь, сопровождающегося изменением окраски. [c.415]

II группы осаждение металлов III группы в этих условиях действительно не происходит). Подобные явления часто называют индуцированным осаждением. Первый образовавшийся осадок индуцирует последующее осаждение второго осадка. Характерной чертой этого процесса является возрастание количества выпавшего вторичного осадка и увеличение промежутка времени от осаждения до отделения полученного осадка фильтрованием. В случае последующего осаждения цинка вместе с сульфидом меди или сульфидом ртути в кислом растворе, а также и в других аналогичных осаждениях, было найдено, что сульфид, имеющий меньшее произведение растворимости ( uS или HgS), вначале выпадает совершенно свободным от цинка, но при последующем пребывании осадка в растворе, содержащем ионы цинка и избытка сероводорода, происходит осаждение ZnS во все большем и большем количестве. Получение нечистых осадков при выполнении разделений с помощью сероводорода часто объясняют таким последующим осаждением 3. [c.211]

Если при систематическом ходе анализа нет необходимости пропу ать сероводород, можно осадок, образованный одним аммиаком, без прибавления сернистого аммония, подвергнуть исследованию и, таким образом, всю группу сернистого аммония разбить на две группы аммиачную и группу сернистого аммония в более узком смысле этого слова. Применение этого способа разделения катионов рекомендуется и в том случае, когда из металлов группы сернистого аммония в исследуемом объекте находится только железо, алюминий и хром. При этом поступают следующим образом. [c.159]

Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. Было показано , что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.378]

Сероводородом можно отделить германий от щелочных и щелочноземельных металлов и металлов группы сернистого аммония. Растворимость дисульфида германия в сульфиде аммония позволяет отделить германий от металлов подгруппы меди сероводородной группы. Разделение германия и мышьяка сероводородом может быть осуществлено в сернокислом растворе, содержащем сульфат аммония [225], или в растворе, содержащем плавиковую [226] либо щавелевую кислоты [167]. [c.412]

Не утратили практического значения классические методы, основанные на различной растворимости сульфидов или гидроокисей. металлов, хотя эти. методы пригодны главным образом для группового разделения. Кобальт находится в И1 аналитической группе катионов. Осаждение с сероводородом в кислой среде позволяет отделять катионы IV и V групп от кобальта. Сульфид аммония применяется для отделения кобальта совместно с другими катионами П1 группы от щелочных и щелочно-зе.мельных. металлов. Воз.можны также разделения внутри П1 группы, если тщательно регулировать кислотность раствора в процессе осаждения. Известны, например, методы осаждения цинка сероводородом в присутствии кобальта в слабокислом растворе, отделения кобальта от марганца и др. Сероводородный метод был усовершенствован Остроумовым, который предложил осаждать сульфиды кобальта (и никеля) из пиридиновых растворов это дает возможность достигнуть более четкого разделения и получить сульфиды в виде хорошо отфильтровываемых плотных кристаллических осадков. [c.60]

Если какую-нибудь составную часть надо определить в веществе, состав которого неизвестен, то в соответствующих местах хода анализа надо путем качественных испытаний установить, не присутствуют ли элементы, которые могут помешать определению. Эти качественные испытания в одних случаях должны предшествовать определению (например, перед определением марганца висмутатным методом надо проверить, нет ли в растворе кобальта), в других — они следуют за определением (например, после прокаливания и взвешивания осадка, полученного добавлением аммиака, исследуют, нет ли в этом прокаленном осадке иных веществ, помимо предполагавшихся). Проводить полный качественный анализ перед выполнением полного количественного анализа редко имеет смысл. Обычно выбирают метод анализа, который дает возможность выделить естественные группы элементов, а затем или проводят дальнейшие разделения и определения внутри каждой группы (так поступают, например, с группой элементов, выделенных сероводородом из кислого раствора), иди же всю выделенную группу взвешивают и уже после этого определяют ее составные части, как, например, при выделении щелочных металлов методом Смита. [c.25]

Обработка сероводородом, вначале в сильнокислом растворе, который затем разбавляют (стр. 83), служит для отделения элементов сероводородной группы от тория. Осаждением раствором аммиака (свободным от карбоната аммония) пользуются для отделения тория от магния, щелочноземельных и щелочных металлов. Гидроокись тория нерастворима в избытке едкого натра или кали, свободных от карбонатов, что дает возможность отделять торий от таких элементов, как алюминий и бериллий. Торий не осаждается аммиаком или сульфидом аммония в присутствии винной кислоты. Это используется для разделения тория и железа в сульфидном растворе . [c.606]

Аналитические сведения. Как переходный элемент между неметаллами и металлами V группы мышьяк обладает характерными признаками тех и других. Это отражается и на его аналитической характеристике. Его находят как при испытании анализируемого вещества на кислоты так и в ходе разделения на катионы. С нитратом серебра соединения мышьяка образуют желтый осадок арсенита или шоколадно-коричневый осадок арсената. Сероводород осаждает мышьяк в виде лимонно-желтого сульфида при этом полное осаждение пятивалентного мышьяка возможно-из очень сильно кислого раствора. Сульфид мышьяка легко растворяется в сернистом аммонии, а также в отличие от сульфидов сурьмы и олова — в карбонате аммония, но не растворяется в концентрированной соляной кислоте. [c.712]

Другие авторы более решительно порывают с традициями классического метода анализа, справедливо полагая, что только полный отказ от использования для целей разделения групп или отдельных ионов сульфидов освободит аналитика от необходимости иметь дело с сероводородом. При этом подразделение катионов на группы основано на свойствах каких-либо других соединений металлов, например гидроокисей, фосфатов, карбонатов и т. д., или свободных металлов. [c.439]

Эти таблицы содержат описание аналитической классификации элементов, описание групповых и специфических реактивов и систематического хода качественного анализа с применением сероводорода. В качестве групповых реактивов для металлов Клаус применял карбонат аммония, сероводород и сероводород в аммиачной среде. Классификация металлов, приводимая Клаусом, совпадает с современной классификацией катионов. В этих таблицах также приведен метод анализа кислот и солей при разделении их на группы. Весьма подробно описаны способы предварительных испытаний неизвестного вещества с применением как сухих, так и мокрых методов. [c.10]

Сульфиды, выделяющиеся сероводородом из раствора, содержащего уротропин, выпадают в плотной кристаллической модификации, прекрасно фильтруются и практически не окисляются на воздухе. Благодаря своей плотной структуре они обладают минимальной адсорбционной способностью, что особенно ценно при разделении элементов. Кроме того, увлечение кальция в виде карбоната в осадок металлов третьей группы при этом полностью исключается напротив, оно всегда возможно при работе с сернистым аммонием, часто загрязненным карбонатом. [c.104]

Сульфид индия (III) можно количественно осадить только из слабокислых растворов (например, из смеси уксусной кислоты и ацетата). Однако и в сильнокислых растворах он также соосаждается с различными металлами из группы осаждающихся сероводородом, поэтому осаждение сероводородом не может служить методом отделения индия от этих металлов Вероятно, что в качестве коллектора для индия при сульфидном осаждении из слабокислых растворов могут служить цинк и сурьма (III). Индий можно отделить от кадмия, никеля, кобальта, марганца и, менее эффективно, от цинка и меди при осаждении аммиаком в присутствии аммонийных солей при pH 5 или 6. Подобное разделение эффективно осуществляется с помощью сульфита натрия, цианида калия и других реагентов, создающих такой pH в водном растворе, при котором осаждаются гидроокиси индия или его основные соли. Такое разделение можно применить для сравнительно концентрированных растворов индия, о поведении же очень малых количеств индия в этих условиях известно очень немного. [c.460]

Для точных количественных определений урана люминесцентным методом требуется предварительно отделить уран от примесей. Ряд исследователй [224, 4921 предлагают вскрытие основных пород проводить нагреванием с концентрированной соляной кислотой. Остаток обрабатывают смесью фтористоводородной и серной кислот для удаления 3[02. Уран осаждают совместно с гидроокисью железа осадок гидроокисей обрабатывают карбонатом аммония, как и в обычной схеме аммиачно-карбонатного разделения. Кислые же породы сплавляют с содой, 8102 отделяют обработкой соляной кислотой металлы группы сероводорода осаждают сероводородом, далее анализ ведут по аммиачно-карбонатной схеме (см. стр. 283), [c.159]

Среди большого числа серусодержащих органических реагентов для качественного обнаружения и количественного онределения металлов наиболее интересны циклические соединения, содержащие в кольце атомы азота и серы к ним относятся меркан-тобензотиазол, меркаптобензимидазол, висмутол I, висмутол II и т. н. Последние синтезированы Бушем [1, 2] и подробно исследованы как аналитические реагенты Дубским [3, 4]. Оба реагента образуют характерные окрашенные осадки с металлами группы сероводорода и могут быть использованы для обнаружения малых количеств висмута [3, 4], для гравиметрических, тит-риметрических, фотометрических определений и разделения катионов. [c.218]

Во всех случаях можно регулировать скорость и полноту выделения сульфидов металлов. Наиболее удобен тиоацетамид как групповой реагент и для разделения катионов металлов внутри группы сероводорода. Он нетоксичен, реагирует почти стехиометрически, осадки сульфидов крупнозернистые, мало загрязнены посторонними катионами, легко фильтруются и центрифугируются, мало пептизируются. Осаждение быстрее и проще, чем сероводородом. [c.102]

Особенно заметное послеосаждение наблюдается при разделении металлов путем их осаждения в виде сульфидов. Так, сульфид цинка, принадлежащий к группе сульфида аммония в качественном анализе, проявляет заметную тенденцию носле-осаждаться на сульфидах группы сероводорода. В разбавленных растворах минеральных кислот (0,1—0,3 н.) сульфид цинка в действительности нерастворим, но, несмотря на это, он остается в пересыщенном растворе до тех нор, пока не появятся центры кристаллизации по-видимому, это связано с очень низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например сульфида меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка 54, так как сероводород адсорбируется в состоянии более сильной ионизации, чем обычно ему свойственно, благо- [c.206]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Разделение некоторых групп металлов обработкой кислых или аммиачных растворов газообразным сероводородом является общепринятым методом в химическом анализе. В капельном анализе подобное осаждение можно осуществить, насыщая сероводородом малый объем раствора в микроцентри-фужной пробирке. Сероводород пропускают через тонкий капилляр, чтобы не допустить потерь вследствие разбрызгивания. Для подводки газа пользуются трубкой длиной 10—20 см, которую вытягивают из стеклянной трубки диаметром 6 мм в капилляр диаметром 1—2 мм. В расширенную часть трубки помещают та мпон из ваты. Конец капилляра нагревают на микрогорелке и вытягивают в тонкую трубку диаметром 0,3—0,5 мм и длиной 10 см. На рис. 22 показан такой прибор. Из тонкого капилляра выходит ток мелких пузырьков газа поэтому раствор не разбрызгивается. Газ следует начать пропускать через трубку до погружения кончика капилляра в [c.74]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Z = 1, пространств, группа R3 т, ДЯ вр - 266,4 кДж/моль), выше 182°С кубическая типа Na l т. пл. 455 °С плотн. 1,69 г/см . Раств. в воде и этаноле при кипячении водного р-ра выделяется HjS. Получают KHS насыщением водного р-ра КОН сероводородом. Применяют в аналит химии для разделения тяжелых металлов. [c.289]

Осадители. В качестве осадителей для разделения н выделения отдельных компонентов анализируемых смесей применяют разнообразные химические соединения. Главнейшими из них являются сероводород, осаждающий в виде сульфидов ионы V, IV и частично III аналитических групп (см. Книга I, Качественный анализ, гл. VI—VIII), а также разлагающий при опред еленных значениях pH анионы АзОз , АзО , VOз, М0О4 , 04 и др. (см. Книга I, Качественный анализ, гл. XII) водный раствор аммиака, осаждающий катионы бериллия, железа (III), алюминия, таллия, галлия, индия, ниобия, тантала, урана, редкоземельных металлов и др. фосфаты щелочных металлов и аммония ацетат натрия едкие щелочи сульфид аммония и т. д. [c.354]

Разделение обработкой сульфидом щелочного металла. Отделить элементы сероводородной группы, не образующие растворимых сульфо-анионов, можно либо обработкой всей осажденной группы растворой сульфида щелочного металла, либо осаждением сульфид-ионами в щелочном растворе. Последнее значительно лучЩе, потому что полное растворение многих осажденных сульфидов (например, сульфидов селена, теллура и молибдена) обработкой раствором сульфида щелочного металла происходит с трудом и часто даже невозможно. Способ, каким проводят осаждение сульфид-ионами в щелочном растворе, зависит от растворимости осадка в таком растворе. Если практически все растворяется, как, например, составные части нечистого молибдена в аммиаке или продажного олова в растворе едкого натра, то осаждение лучше всего проводить, обрабатывая щелочной анализируемый раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла. Если же большая часть сульфидов не растворяется, как, например, компоненты броцзы при обработке едким натром, то тогда лучше прилить слабокислый анализируемый раствор к раствору сульфида щелочного металла, взятому в избытке. Употребления растворов полисульфидов следует избегать, кроме тех случаев, когда нет лучшего способа разделения (например, длд выделения сульфида ртзпи приходится пользоваться полисульфидом аммония). Применение нолисульфи-дов не является необходимым, если элементы, образующие сульфосоли, находятся в состоянии их высшей валентности. [c.93]

Различия в поведении сульфидов этих элементов позволяют проводить их разделения. Выбор между и зависит главным образом от валентности присутствуюш,их в растворе элементов в количественном анализе предпочитают обычно работать с и элементами группы мышьяка в их высшей валентности. Лучше проводить разделение, осаждая элементы группы меди Б щелочном растворе, чем осаждать всю группу в кислом растворе и после обрабатывать смесь сульфидов раствором суль( л1да и елочиого металла. В зависимости от обстоятельств, обрабатывают щелочной раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла или же вливают слабокислый анализируемый раствор в раствор сульфида п е-лочного металла, взяв последний в избытке все эти способы находят применение. [c.82]