Спирты полиоксиэтиленовые

Другим направлением использования высших спиртов, полученных в процессе прямого окисления парафинов в присутствии борной кислоты, является их превращение в полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов путем взаимодействия с окисью этилена. [c.168]

Интересные особенности обнаруживаются при солюбилизации в растворах неионогенных ПАВ. Во многих случаях солюбилизат может растворяться как в ядре, так и в гидрофильной оболочке мицелл, образованной гидратированными полиоксиэтиленовыми цепями, равновесно распределяясь между нею и ядром. Так, если парафины локализуются лишь в углеводородном ядре мицелл НПАВ, то более гидрофильные ароматические углеводороды, а также спирты при солюбилизации распределяются между гидрофобной и гидрофильной зонами мицелл. [c.72]

Другие неионогенные ПАВ адсорбируются на границе раздела нефть — вода. Эти соединения состоят из нефтерастворимой (олеофильной) цепочки атомов, связанной с водорастворимой (гидрофильной) цепочкой, Олеофильная часть соединения растворяется в углеводородной фазе на границе раздела, а гидрофильная— в воде. Из ангидридов многоатомных спиртов и полиоксиэтилена можно синтезировать бесконечное множество соединений, находящих разнообразное применение. Чтобы определить, подходит ли данное соединение для конкретного применения, используют два показателя химическое сродство цепочек и число ГОБ (гидрофильно-олеофильный баланс). ГОБ определяется как массовое соотношение гидрофильной и олеофильной частей молекулы неионогенного ПАВ чем выше значение ГОБ, тем более растворима в воде эта молекула. На рис. 7.7 можно видеть, как молекула все больше приобретает сродство к водной фазе по мере увеличения длины полиоксиэтиленовых [c.277]

Спектрофотометрическое изучение растворимости метил-, этил-, пропилгаллатов в растворах ПЭГ с молекулярной массой 700, 1 ООО, 1300 показало хорошую растворимость всех изученных галлатов. Однако этил-галлат не растворялся в полиоксиэтиленовых эфирах ацетилового спирта в связи с образованием гелеподобного продукта, количество которого увеличивалось с повышением концентрации ПАВ. [c.335]

Некоторые промышленные неионные ПАВ действительно получают на основе сахаров и родственных им полиолов. Тем не менее наибольшее практическое значение имеют неионные ПАВ на основе спиртов общей формулы 13, где гидрофильной группой служит полиоксиэтиленовая цепь, К — углеводородный остаток с длинной цепью, а X — промежуточное звено, такое, как [c.532]

Найденные из изотерм адсорбции эфиров додецилового спирта с 23 и 17 оксиэтильными звеньями в полиоксиэтиленовой цепи площади, приходящиеся в среднем на одну молекулу ПАВ, равны соответственно 1,13 и 1,34 нм . Для эфира децилового спирта с 17 оксиэтильными группами в полиоксиэтиленовой цепи эта площадь равна 1,40 нм, т. е. ни в одном случае эти значения не соответствуют площади проекции нормально ориентированной молекулы (0,23 нм ). [c.126]

Молекулы солюбилизированного нафталина размещаются преимущественно во внутренней углеводородной области мицеллы. Однако хорошая раствори 1 ость нафталина не только в углеводородах (в ундекане), но и в диэтиленгликоле дает основания для предположения о том, что часть нафталина может быть солюбилизирована и в полиоксиэтиленовой внешней зоне мицелл ЙАВ. В отличие от нафталина, а-нафтолфталеин соверЩенно не растворяется в алифатических углеводородах, но практически неограниченно растворяется в диэтиленгликоле и в концентрированном водном растворе полиэтиленгликоля По-видимому, при солюбилизации он локализуется во внешней полиоксиэтиленовой части мицеллы. Предел солюбилизации нафталина (I) и а-нафтол-фталеина (И) водными мицеллярными растворами оксиэтилированных эфиров децилового и додецилового спиртов приведен ниже, моль солюбилизата/моль ПАВ [c.136]

Особенности адсорбции оксиэтилированных эфиров спиртов и фенолов с длинными полиоксиэтиленовыми цепями [c.151]

Исследования адсорбции компонентов солюбилизированных систем на ацетиленовой непористой саже проводились на примере адсорбции нафталина и а-нафтолфталеина, солюбилизированных растворами оксиэтилированных моноэфиров децилового и додецилового спиртов, содержащих соответственно 17 и 23 оксиэтильные группы в полиоксиэтиленовой цепи. Нафталин хорошо растворяется как в диэтиленгликоле, так и в ундекане. На этом основании можно полагать, что молекулы солюбилизированы как углеводородным ядро,м, так и периферически — оксиэтиленовой частью мицелл ПАВ. В отличие от нафталина а-нафтолфталеин совершенно не растворяется в алифатических углеводородах, но практически неограниченно растворим в диэтиленгликоле и в концентрированном водном растворе полиэтиленгликоля. Отсюда следует, что молекулы а-нафтолфталеина при солюбилизации фиксируются в пространстве мицеллы, заключенном между оксиэтильными цепями молекул ПАВ, образующих мицел.ту. [c.97]

Относительно высокая стоимость высших жирных спиртов послужила основной причиной их более ограниченного использования для синтеза неиопогенных поверхностно активных веществ по сравнению с алкилированпыми фенолами. Согласно опубликованным данным, только высокой стоимостью алифатических спиртов, а не какими-либо иными соображениями технического характера объясняется то, что в США неионогенные поверхностно активные вещества, например полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, применяются реже, чем соответствующие эфиры алкил-фенолов [64]. [c.134]

Производство натрийалкилсульфатов из спиртов, полученных прямым окислением жидких парафинов в присутствии борной кислоты, по сравнению с другими процессами имеет наименее благоприятные показатели. В- числе основных причин, повлиявших на величину технико-экономических показателей процесса, в первую очередь следует указать низкую глубину сульфирования вторичных спиртов. Это обстоятельство обусловливает необходимость отыскания более целесообразных направлений использования вторичных спиртов (динатриевая соль моноалкилсульфоянтарной кислоты, полиоксиэтиленовые эфиры, амийы, присадки к топливам и маслам и др.). [c.189]

Для веществ, не поглощающих в ультрафиолетовой области (например, полиэтиленгликолевых эфиров жирных спиртов), молекулярная масса и степень оксиэтилирования могут быть определены по величине поглощения инфракрасных лучей, так как оксиэтильная группа —СН2СН2О— имеет характерную полосу поглощения при частоте 1115— 1135 см . Молярный коэффициент экстинкции в этом случае линейно возрастает с увеличением длины полиоксиэтиленовой цепи. [c.210]

Согласно современным взглядам солюбилизация представляет собой растворение органических веществ в мицеллах ПАВ. Возможны различные механизмы солюбилизации. Неполярные, углеводороды растворяются в ядре мицеллы (рис. ХПС7о), а поляр-ные органические вещества (спирты, амины) располагаются в мицеллах так, что их углеводородные цепи направлены внутрь мицелл, а полярные группы —в водную фазу (рис. ХП1,7б). Для цеионогенных ПАВ, содержащих полиоксиэтиленовые группы, известен еще один особый способ солюбилизации. Молекулы солю- [c.412]

В последние годы в нефтяной промышленности находят применение и побочные продукты или же отходы химических и нефтехимических производств бутилбензольная фракция, альфаметилстирольная фракция, этилбензольная фракция, щелочная дистиллярная жидкость, сернокислотные стоки нефтеперерабатывающих заводов, низкомолекулярные органические кислоты (НОК), кислые стоки (КС), полиоксиэтиленовое производное таловых масел, алкил-сульфатная смесь (АСС), побочный продукт производства мономеров для синтетического каучука и пиролиза прямогонного бензина, кубовые остатки от ректификации высших спиртов, смесь предельных углеводородов с числом атомов углерода 7—10, жидкие продукты пиролиза, суль-фатнатриевая соль ароматических углеводородов сланцевых смол (СНС) и др. [c.16]

Для эффективного применения НПАВ в пластовых условиях последние необходимо стабилизировать. Механизм стабилизации НПАВ можно представить различным образом. Известно, что полиоксиэтиленовые цепи молекул НПАВ ведут себя подобно краун-эфирам [114, 115], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру. Обладая большой гибкостью, они способны связать в растворе различные катионы [116]. Обертывая катион, НПАВ превращается как бы в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. Стабилизация НПАВ должна сводиться к защите эфирных атомов кислорода окси-этиленовой части молекулы. С целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфонатными группами [91]. Так, стабилизирующее действие на НПАВ. оказывают добавки различных спиртов, технических лигносульфонатов, СНО-ГЛИФ, бисамина. [c.101]

Критическая концентрация мицеллообразования у неиогенных ПАН ниже, чем у анионоактивных. Например, ККМ у оксиэтилированных спиртов - 0,005% (масс.), оксоспиртов - 0,001% (ма.сс.). Она повышается с увеличением длины полиоксиэтиленовой цепи. [c.18]

В реставрационной практике при очистке изделий из кости от поверхностных загрязнений широкое применение получили неионогенные моющие средства — полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов (синтанол ДС-10, тергитол, вольпо и др.), полиоксиэтиленовые эфиры алкилфено-лов (ОП-7, ОП-10) оксиды органических аминов (оксид алкилдиметил-амина), хорошо растворимые как в воде, так и в ряде органических растворителей (спирты, эфиры, кетоны) катионоактивные моющие средства - высокомолекулярные органические амины (катамин АБ), проявляющие биологическую активность и поэтому вьшолняющие также функцию антисептиков. Эти моющие средства применяются в виде 0,5-2,0%-х водных или водно-спиртовых растворов. Синтанол ДС-10, оксид алкилдиметиламина и некоторые другие индивидуальные моющие средства можно применять для мытья кости в виде растворов в эфирах (этилацетат, диэтиловый эфир) и спиртах (этиловый спирт, изопропиловый спирт). Безводные моющие составы предпочтительнее при работе с частично разрушенной костью. [c.254]

Наиболее широко применяются такие неионогенные ПАВ, как оксиэтилированные спирты, оксиэтилированные алкилфенолы (смачиватели ОП-7, ОП-10, ОП-20 с разной степенью оксиэтили-рования) и блоксополимеры этилен- и пропиленоксидов (прокса-нолы). Полиоксиэтиленовая цепь гидратирована вследствие взаимодействия группы —СН2—О— с Н2О, поэтому, начиная с определенной длины цепи, зависящей от ММ углеводородного радикала, эти соединения становятся растворимыми в воде. Однако с повышением температуры происходит дегидратация полярной части молекулы и растворимость неионогенных ПАВ ухудшается (температура помутнения Т ). Поэтому устойчивость к коагуляции ПВАД, стабилизированных неионогенными ПАВ, при повышении температуры снижается. [c.27]

Рекомендовано введение в черный щелок водонерастворимой органической жидкости, состоящей из эфира полиэтиленгли-коля, нефтяной сульфокислоты, жирных кислот и спиртов, в количестве от 50 до 1200 частей на 1 млн. частей черного щелока. Эффективность выделения сульфатного мыла повышается на 25—30 %. В качестве добавки предложен также тройной сополимер, состоящий из Сз—С4 — ненасыщенной кислоты, ее акрилового эфира и аллилового спирта. Повышение эффективности выделения сульфатного мыла из черных щелоков с 58 до 70 % может быть достигнуто добавлением к щелоку полиоксипропи-лен-полиоксиэтиленового конденсата в количестве 100—200 частей на 1 млн. частей черного щелока. [c.73]

Полиоксиэтиленовые спирты с простыми алкильными цепями подвергаются аутоокислепию, особ, на свету, что приводит к образованию поглощающих в УФ-свете продуктов. Для стабилизации можно добавить небольшие кол-ва антиоксиданта (напр., бутилированный гидрокситолуол). [c.236]

Ассортимент поверхностно-активных веществ неионогенного типа включает в себя продукты каталитического полиоксиэтилирования различных веществ, содержащих подвижный водород алкилфенолов, высших спиртов, алкиламинов, меркаптанов, алкиламидов, карбоновых кислот и других соединений. Природа и размер алкильного радикала стартового вещества регулируют гидрофобный характер, а длина полиоксиэтиленовой цепи — гидрофильность образующегося поверхностно-активного агента. Гидрофобную функцию в таких веществах могут выполнять также полимерные фрагменты других а-окпсей — окиси пропилена, бутилена и т. п. [c.224]

Для получения эфиров полиэтиленгликолей наряду с алифатическими спиртами применяются фенолы . При эквимолярном соотношении окиси этилена и фенола получается преимущественно монофениловый эфир этиленгликоля. Почти полное отсутствие фениловых эфиров ди- и триэтиленгликолей можно объяснить более кислым характером гидроксильной группы фенола по сравнению со спиртовой группой. В качестве примера можно привести реакцию получения моноэфира этиленгликоля (выход 95%) после четырехчасового нагревания эквиыолярных количеств фенола и окиси этилена при 200 °С в автоклаве . При избытке окиси этилена происходит наращивание полиоксиэтиленовой цепи. [c.97]

Кроме уже упоминавшихся работ А. Г. Стромберга, ингибирование электрохимических процессов разряда-растворения Zn и С<1 на амальгамных ( п и С(1) электродах изучалось в работах В. Мюллера и В. Лоренца [418]. Было показано, что в присутствии солей тетразамещенного аммония, масляной кислоты, т/ ет-амиловбго и 71-гексиловогоспиртов относительное понижение тока обмена находится в прямой зависимости от величины заполнения 0 поверхности электрода адсорбированным веществом величина 0 находилась из кривых дифференциальной емкости. Однако Я. Рек [419] нашел, что ток обмена в растворе оксалата железа является линейной функцией заполнения поверхности только в присутствии к-гексилового спирта для таких веществ, как тимол, полиоксиэтиленовые эфиры лауриловой кислоты и додецилсульфат натрия, зависимость тока обмена от 0 отклоняется от линейной. [c.91]

Весьма значительное снижение усадочных напряжений наблюдалось на окрашенной коже после воздействия керосиновой эмульсии с добавками поверхностно-активных веществ — полиоксиэтиленовых эфиров высших жирных спиртов (кривая ). На покрытой латексной пленкой готовой коже, высыхавшей после 24-часового набухания в воде, усадочные напряжения достигали всего 7 кГ1см (кривая е), что в 26 раз меньше напряжений, полученных на исходном материале. Готовый высушенный материал в сухом состоянии и при обычных колебаниях влажности в условиях эксплуатации сохраняет значительную пористость, эластичность и нужную пластичность. [c.369]

В связи с приведенными данными интересно сравнить ККМ ПАВ, которые имеют ионизированную группу на внешнем конце полиоксиэтиленовой цепи. Уэйл с сотрудниками [29] синтезировали ряд натриевых солей сульфоэфиров спиртов общей формулы ВО(СН2СН20) ЗОзКа и определили ККМ этих веществ [c.132]

Аналогичные функции выполняют продукты tjoh-денсации О. э. со спиртами, алкилфенолами, карбоновыми к-тами, аминами, меркаитанами. Большинство этих продуктов, как и блоксополимеры О. э. и окиси нронилена ( плюроник , тетроник ), являются неионогенными поверхностно-активными веществами, в которых полиоксиэтиленовые блоки выполняют гидрофильную функцию. [c.215]

Полиоксиэтиленовые эфиры спи р-т о в Н0(СН2СН20), Н приобрели важное промышленное значение, т. к. они легко поддаются биохимич. разложению в природных условиях. Их получают оксиэтилированпем высших жирных спиртов, реакцией алкилбромида с мононатриевой солью полиэтиленгли-коля II др. путями. [c.334]

Ряд неионогенных ПАВ получают на основе и о л п-атомных снирт о в, частично этерифицироваи-иых жирными к-тами. Используют спирты, содержа-1цие от 2 до 6 гидроксильных групп, пентаэритрит, полиглицерины, углеводы. При оксиэтилировании к свободным гидроксильным группам исходного продукта присоединяются полиоксиэтиленовые цепи разно11 длины. [c.334]

Первичные алкилсульфаты несколько дороже алкилбензолсульфонатов и находят ограниченное применение. Родственные им сульфаты полиоксиэтиленовых эфиров жирных спиртов, например соединение 7, которые получают путем конденсации пер-вичийх спиртов с окисью этилена (стр. 537) и сульфирования образующихся оксиэтилированных производных, широко применяются в составе жидких препаратов для мытья посуды. [c.529]

Полиоксиэтиленовые эфиры меркаптанов, как и спиртов, получают обычно оксиэтилированием третичных алкилмеркаптанов, а также первичных / -алкилмеркаптанов и нек-рых ал-килбензолмеркаптанов. Наиболее распространен из них оксиэтилированный /прет-додецилмеркаптан С12Н 258(СН2СН20)теН. Эти продукты дешевы и устойчивы в нейтральных и щелочных р-рах, но их использование ограничено из-за характерного неприятного запаха. [c.332]

Для чистки поверхностей используют детергенты (например, смешанные полиоксиэтиленовые эфиры жирных и смоляных кислот, алкиларилполиэфирный спирт). В качестве пропеллента применяют либо фреон-11/12, либо бутан. [c.131]

Из табл. 4.3 видно, что коэффициенты активности алкилсульфатов и алкилсульфонатов значительно меньше единицы и даже при 9,-= 0,6 лишь у децилсульфата и децилсульфоната превышают 0,1. Из НПАВ наиболее низкие коэффициенты активности оказались у оксиэтилированных эфиров октилового и доде-цилового спиртов с короткой полиоксиэтиленовой цепью, содержащей только восемь звеньев С2Н4О. С увеличением длины полиоксиэтиленовой цепи до 17 звеньев С2Н4О коэффициенты активности возрастают почти на порядок и при 9/= 0,6 достигают 0,74 у эфира децилового спирта и 0,905 у эфира додецилового спирта. [c.123]

Исследование равновесия адсорбции между мицеллярным раствором Пав, в котором солюбилизированы нерастворимые, в воде вещества, и углеродной поверхностью непористого адсорбента было выполнено на примере адсорбции нафталина и а-наф-толфталеина, солюбилизированных мицеллами оксиэтилированных моноэфиров децилового и додецилового спиртов с 17 и 23 оксиэтиленовыми группами в полиоксиэтиленовых цепях этих молекул [ 130—132]. [c.136]

Отношение 5 пАв/ а, фф при адсорбции децилсульфата преимущественно на супермикропористом угле КАД равно 0,515, а на угле ОУ-А с относительно большим содержанием супермикро-и мезопор это отношение достигает 0,877. При адсорбции додецилсульфата на микропористом активном угле АГ-3 это отношение уменьшается до 0,209. При адсорбции неионогенного ПАВ — оксиэтилированного эфира додецилового спирта с 23 оксиэтильными звеньями в полиоксиэтиленовой цепи, как и следовало ожидать, отношение 5 плв/ а, эфф наименьшее на угле КАД оно равно 0,180, на более узкопористом угле АГ-3 0,076. Таким образом, на микропористых углях использование адсорбционного пространства при поглощении из водных растворов анионных и неионоге ных ПАВ очень мало. Лишь при адсорбции ПАВ на порошкообразном активном угле ОУ-А, обладающем наиболее развитой мезопористостью, отношение 5з пдв/5а,эфф приближается к единице. [c.153]

Нами микрокалориметрическое измерение тепловых эффектов адсорбции использовано для изучения структуры образующегося адсорбционного слоя неионогенных ПАВ и адсорбционных равновесий при концентрациях растворов ниже ККМх. В качестве неионогенного ПАВ был использован оксиэтилированный эфир нормального децилового спирта с содержанием тринадцати оксиэтиленовых групп в гидрофильной цепи, очищенный от сопутствующих гомологов методом препаративной хроматографии [50]. ККМ этого эфира, определенная методом поверхностного натяжения, была равна 1,37 ммоль/л (молекулярная масса — 730) площадь проекции алкильного радикала на плоскость раздела фаз — 64 А , площадь проекции на плоскость полиоксиэтиленовой цепи — 181 А величина предельной удельной адсорбции, соответствующей плотной упаковке мономолекулярного слоя при ориентации молекул параллельной поверхности раздела фаз, равна 0,685 мкмоль/м , или 0,089 ммоль, на 1 г ацетиленовой сажи. [c.58]

Взаимодействие бифункциональных соединений с функциональными группами элементарных звеньев шолимера. Этим путем к полимерам, содержащим подвижньге атомы водорода, могут быть привиты полиоксиэтиленовые цепи. Получены, например, привитые сополимеры с боковыми оксиэтиленовыми цепями на основе целлюлозы-и крахмала, полиамидов (стр. 259), полиуретанов (стр. 261), поливинилового спирта (стр. 236). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология