Определение серебра осмии

Окраска развивается мгновенно и устойчива в водных растворах 15 дней (в неводных — 12 ч). В присутствии комплексона И не мешают определению стократные количества шестивалентных ионов вольфрама, молибдена и урана, четырехвалентных осмия, платины, тория и циркония, трехвалентных алюминия, золота, висмута, железа, лантана и родия, двухвалентных бария, кальция, кобальта, меди, железа, ртути, магния, марганца, никеля, свинца, стронция и цинка, одновалентных калия, лития и натрия, а также анионы — бромид, хлорид, ацетат, карбонат, оксалат, фторид, фосфат, иодид, нитрит, нитрат, сульфид, сульфит и сульфат. Сильно мешают цианид-ионы и ионы четырехвалентного иридия. Результаты, полученные авторами, говорят о том, что предлагаемая система весьма перспективна для фотометрического определения серебра. Недостатком системы является фотохимическая нестойкость реагента [29]. [c.50]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

При концентрациях порядка /г-10 М образование осадка иодида серебра визуально не наблюдается. Анализ можно автоматизировать. Этим определениям мешают каталитически действующие соединения осмия, а также ИОны, связывающие Ag+ или 1 в каталитически [c.28]

К металлам относят вещества, которые обладают рядом характерных свойств хорошей электро- и теплопроводностью и отражательной способностью к световому излучению (блеск и непрозрачность), отрицательным температурным коэффициентом электропроводности, повышенной пластичностью (ковкость). Данные свойства металлов обусловлены наличием подвижных электронов, которые постоянно перемещаются от одного атома к другому. Вследствие такого обмена в металлической структуре всегда имеется некоторое количество свободных электронов, т. е. не принадлежащих в данный момент каким-либо определенным атомам. Чрезвычайно малые размеры электронов позволяют им свободно перемещаться по всему металлическому кристаллу и придавать металлам характерные свойства. Слабой связью валентных электронов с ядром атома объясняются и многие свойства металлов, проявляющиеся при химических реакциях образование положительно заряженных ионов-катионов, образование основных окислов и др. Металлы с хорошей электропроводностью одновременно обладают высокой теплопроводностью (рис. 105). Наибольшей электропроводностью обладают металлы серебро, медь, золото, алюминий. Медь и алюминий широко используются для изготовления электрических проводов. По твердости металлы располагаются в ряд, приведенный на рис. 106. По плотности все металлы условно делят на две группы легкие, плотность которых не более 5 г см , и тяжелые. Плотность, температуры плавления и кипения некоторых металлов указаны в табл. 18. Наиболее тугоплавким металлом является осмий, наиболее легкоплавким — ртуть. [c.266]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

В семидесятые годы кинетические методы стали использовать в производственных лабораториях для массовых анализов. Так, в лабораториях геологической службы применяются кинетические методы определения иода и серебра. Способы определения платиновых металлов заинтересовали лаборатории цветной металлургии имеются, например, хорошие способы определения малых количеств иридия и осмия. [c.66]

Мешает определению палладий при содержании его более 0,35 мкг/м.л, осмий при содержании более 0,3 мкг/мл и рутений при содержании более 0,1 мкг/мл. Платина, серебро и незначительные количества родия и иридия не мешают определению. [c.187]

Определение платины, палладия, родия, иридия и осмия в лигатурном золоте. Образцы, содержащие 80—90% золота, серебро, осмистый иридий, родий, иридий и неблагородные металлы, анализируют по следующей схеме (схема 7). [c.293]

Вертикально размещено девять групп. Восемь из них обозначены римскими цифрами, а девятая — нулевая. Номер группы связан с валентностью элементов. Как правило, высшая положительная валентность элемента равна номеру группы. Исключение составляет фтор его валентность всегда равна 1 бром не бывает семивалентным. Медь, серебро и золото при определенных условиях могут проявлять валентность больше единицы. Их элементов восьмой группы валентностью -Ь8 обладают только осмий и рутений. В последней группе системы разме- [c.28]

Шрейнер и др. [722] применяли о-толидин для прямого определения золота в присутствии серебра и платины, а также родия и ир дия при концентрации каждого элемента 25 мкг в 100 мл раствора. При содержании осмия более 30 мкг в 100 мл и рутения более 10 мкг в 100 мл растворы окрашиваются сооТ ветственно в желто-зеленый или желтый цвет. [c.262]

Модифицированная методика позволяет определять золото, платину, палладий и родий при помощи серии эталонов с постоянным содержанием серебра, а также серебро и платиновые металлы по эталонам с постоянным содержанием золота. Недостаток этого варианта методики заключается в том, что для определения золота и серебра в пробе требуется не менее двух пробирных корольков. Поэтому представляется желательным использовать неполное купелирование, чтобы одновременно определить оба элемента. Кроме того, таким способом возможно удастся определять рутений, иридий и осмий, которые при помощи модифицированной методики определяются неудовлетворительно. И наконец, при неполном купелировании на анализ затрачивается меньше времени, чем при купелировании с добавкой золота или серебра в качестве коллекторов, затем добавлением свинца для использования эталонов на свинцовой основе. [c.290]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Интенсивно окрашенный комплекс тетрапиридин-Ад (И)-персульфат [25] применен для качественного и количественного определения серебра в веществах сложного состава (силикатах). Калибровочная кривая прямолинейна в интервале 2—18 мкг мл. Не мешают определению платиновые металлы (платина, палладий, родий и осмий). Мешают ионы двухвалентного железа, ванадия, меди, никеля, кобальта и урана. [c.49]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

При низких температурах автоокнсление олефинов может катализироваться металлическим осмием Ч Оно идет нормальным путем и приводит к гидроперекиси и гидроксильным продуктам разложения. Растворенный кислород восстанавливается до перекиси водорода на поверхностях серебра, меди и ртути Именно это является источником трудностей при использовании металлических редукторов при объемных определениях железа, ванадия и других металлов. В отличие от этого, чистые поверхности меди, железа и других металлов могут слул<[ить ингибиторами процессов образования перекисей в избытке эфира. Таким образом, действие металлов при автоокислении может заключаться и в промотировании и в обрыве цепей. Такой двойственный характер, очевидно, можно объяснить электрохимическими свойствами металлических поверхностей. В обратимой системе [c.241]

Анализу методом изотопного разбавления с использованием масс-спектрометра [307] подвергаются любые элементы, обладающие двумя стабильными или долгоживущими изотопами [1009], т. е. большинство элементов, рассматриваемых в органической химии, за исключением фтора, фосфора, натрия и мышьяка иод, который обладает одним стабильным изотопом, может быть проанализирован при помощи изотопного индикатора Такой индикатор известен под названием совершенного , так как использование его позволяет работать с изолированными пиками. Метод широко применялся для определения европия, самария, гадолиния [840], никеля, цинка, селена, криптона [1687] и ксенона [841], кальция и аргона [1004, 2133], рубидия [1870] истрон-ция [434, 1039, 2037], осмия [906], серебра[883], висмута [205], свинца [332, 1572, 1734], урана [2027] и тория [2028. [c.111]

Определение с тиомочевиной Несколько большие количества висмута (от ОД до 4 мг) могут быть определены фотометрически в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением свето-ногдощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения- . Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количества если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышаюш ем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния . Селен и теллур мешают определению [c.278]

Пробирный анализ —самый распространенный метод, применяемый лри определении благородных металлов в рудах и продуктах металлургического передела (4, 6—12]. Этот метод позволяет брать для анализа большие навески (1до2 г] и относительно легко и быстро отделять небольшие количества платиновых металлов и золота от породы и примесей. Метод основа на плавке исследуемых материалов в тиглях из огнеупорной глины с сухими реактивами, содержащими металл— коллектор благородных металлов и флюсы, состав которых меняется в зависимости от состава исходного материала. В качестве коллекторов золота, платины и палладия используютчаще всего сви- нец и серебро [12—16]. Коллектирование родия, иридия, рутения и осмия свинцом и серебром представляет значительно ббльшие трудности [10, 17—22], так как эти металлы легко образуют устойчивые при высокой температуре окислы (а рутений и осмий—летучие окислы), а также соли, многие из которых разлагаются только при высокой температуре. Однако родий и иридий довольно легко образуют сплавы с платиной и палладием, что облегчает их сплавление со свинцом и удерживание в сплаве с серебром [13], Для концентрирования платиновых металлов применяют также плавки навесок бедных материалов с ферроникелем [23—30], медью [31, 32] и оловом [33]. [c.251]

Высокая полнота и избирательность извлечения золота(1П) объясняют широкое использование экстракции его из хлоридных растворов для решения прикладных задач, особенно аналитических. В частности, экстракция из хлоридных растворов применялась при определении золота в рудах и породах [820, 849, 850, 854], продуктах обогащения [846, 854], полупродуктах производств цветных металлов [847, 853, 854, 859], металлах (железе [818], аффинированном серебре [821], катодном никеле [821], платине [826], палладии [829, 831, 836], родии [829], осмии [833], меди [853, 859]), полупроводниковых материалах [830], солях [822], природных водах [823] и других объектах [364, 817, 820, 824,825, 828, 834, 835, 839, 841, 848,852, 855, 857, 864], а также при определении примесей в металлическом золоте [832, 842]. При этом в качестве органических растворителей использовали ДЭЭ [817, 818, 820-825], ДХДЭЭ [829-831, 855], алкилацетаты [826, 833-836, 839, 841, 842], МИБК [837, 847, 848], полиэтиленгли-коль [853, 854]. [c.150]

Очень обстоятельно была исследована возможность дальнейшего использования так называемого висмутиола II (стр. 141) Маюмдаром и его школой [52—60]. Так, например, палладий [54] количественно осаждается в присутствии комплексона висмутиолом в виде Р(1(С8Н5К28з)2 из растворов, имеющих pH 4,75—8,20. Осадок устойчив при температуре до 250° и содержит 19, 145% Рс1. Единственными мешающими элементами при этом определении являются серебро, свинец, ртуть и таллий. Серебро, ртуть и свинец можно маскировать йодидом калия. Напротив, серебро и таллий можно заранее отделить от палладия в циа-нидном растворе и затем осадить палладий подкислением раствора. Палладий можно также отделить от некоторых платиновых металлов — рутения, осмия, иридия и родия — осаждением из раствора, содержащего комплексон, при pH 6,6—8,0 [55]. Аналогично палладию определяют и таллий осаждением висмутиолом при 10° из содержащего комплексон раствора при pH [c.541]

Определение золота в сплавах благородных металлов восстановлением его гидрохиноном Анализируемый сплав растворяют в царской водке и удаляют нитрат-ионы как можно полнее, выпа-зивая раствор досуха с избыточным количеством соляной кислоты. Три этом выделяется хлорид серебра, который и отфильтровывают. Дальше проводят восстановление гидрохиноном в 1,2 н. по содержанию соляной- кислоты в растворе. Золото выделяется в осадок, количественно при этом отделяясь от платины, палладия, родия, иридия, осмия, рутения, селена и теллура. [c.778]

Определение осмия (VIII). Определение осмия возможно при его концентрации порядка 0,3—2 мкг1мл. Влияние иодид-иона устраняют, добавляя раствор сульфата серебра. Определение можно вести по методу фиксированной концентрации, т, е. на- [c.168]

Мы рассмотрим определение содержания в платине следующих элементов меди, серебра, свинца, железа, никкеля, палладия, иридия, осмия, родия и рутения. В основу этих определений положены снимки, сделанные с аппаратом Цейсса или с большим спектрографом Фюсса. В некоторых [c.146]

Тандон и Бхаттачария [341] выделяли с помощью этого реагента светло-желтый осадок, который может слул<ить весовой формой. Количественное осаждение возможно в широком интервале от довольно кислой среды до раствора с pH 6. Выше этого значения pH осаждение неколичественное. Комплекс устойчив по отношению к концентрированной соляной кислоте. Определению мешают серебро, золото, рутений(П1), осмий(1У), платина (И), церий(IV) и олово(II). Умеренные количества платины в отсутствие оксалата аммония не мешают. [c.49]

I, 10-Фенантролин и его 5-метильное производное используют при флуорометрическом определении рутения. Вииииг и Брандт [580] предложили этот метод для определения рутения в растворах, содержащих 1 мкг рутения в 1 нл 25 мкг осмия не мешают определению. Сильные окислители, например церий(IV), перманганат, бихромат, должны отсутствовать. Серебро, марганец и палладий также мешают определению. Палладий образует осадок, который можно отделить центрифугированием. Другие платиновые металлы не мешают. Железо очень мешает определению и должно быть отделено. Область определяемых концентраций рутения лежит в пределах 0,3—2,0 мкг1мл. Флуоресценция воспроизводится с точностью до 1 % в течение 3 дней. Длина волны активирующего облучения равна 450 ммк интенсивность флуоресценции измеряют при 578 ммк. Изменение кислотности не влияет на результаты pH можно изменять от 1,0 до 13. Интенсивность флуоресценции зависит от количеств реагента. При соотношении реагента и рутения от 2 1 до 10 1 флуоресценция резко возрастает. При дальнейшем увеличении количества реагента она не меняется. [c.148]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

В 1958 г. Отт и Корпет [810] предложили методику, по которой капель вынимают из печи и помещают в струю азота, так что свинцовый королек быстро охлаждается не окисляясь. Вес королька можно сохранить близким к желательной величине, хотя для этого нужно знать, в какой момент времени вынуть капель из печи. Методика неполного купелирования требует только одной серии эталонов для определения золота, серебра, платины, палладия и родия в свинце. Она еще не дала удовлетворительных результатов для количественного определения рутения, иридия и осмия, но применялась для определения других благородных металлов в лаборатории автора. Иногда еще применяют методику с использованием постоянного содержания золота или серебра, в частности для корольков, полученных на анализ из посторонних источников. Все три способа включены в методику, названную методикой Ричвела. [c.290]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология