Карбоновые кислоты анализ смесей

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Получение 3,5-динитробензойных эфиров ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают около 0,5 Л1Л сложного эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют маленькую каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150°. После охлаждения растворяют смесь в 30 лл эфира, освобождают от кислоты встряхиванием с избытком раствора соды (Повторяют два раза. Осторожно Сильное выделение углекислого газа, вспенивание ) и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [c.406]

Анализы смесей № 1 и № 2 показали, что рефрактометрический метод определения многоатомных фенолов в присутствии одноатомных фенолов, карбоновых кислот и органических оснований отличается высокой точностью и дает результаты, отвечающие действительному содержанию многоатомных фенолов в анализируемых водах. Например, анализируя смесь № 1 при содержании многоатомных фенолов 5,1 г/л, получили 4,95 г/л и 5,01 г/л, или 98,9 и 99,8% таким образом, абсолютное отклонение составляло 0,09 и 0,15 г/л, что соответствует относительному отклонению 1,76—2,94%. При анализе смеси Л о 2 было определено 98,3% от фактического содержания многоатомных фенолов абсолютное отклонение составляло 0,09 г/л при исходной концентрации многоатомных фенолов 5,04 г/л, что соответствует относительному отклонению 1,78%. [c.252]

Экспериментально доказано, что титрование до желтой окраски дает результаты, близкие к истинному содержанию альдегида. Подобное явление было обнаружено при определении ацетона, где рекомендуется титровать смесь после реакции до pH выше начального [26]. При анализе смесей, слегка окрашенных или содержащих небольшие количества карбоновых кислот, можно рекомендовать применение смешанного индикатора [c.107]

Выделение кислоты после гидролиза. После гидролиза образца обычно принято до определения выделять кислоту из реакционной смеси. Так как раньше микрометоды определения ацильных групп были предназначены только для анализа ацетильной группы, отгонка образующейся уксусной кислоты стала стандартной процедурой. После кислотного гидролиза реакционный раствор прямо подвергается перегонке. После щелочного гидролиза реакционная смесь подкисляется неорганической кислотой (серной или фосфорной). Метод отгонки применим и для других летучих кислот, но его эффективность падает с повышением температуры кипения карбоновой кислоты. Так как ионообменные смолы стали в настоящее время реагентом, обычным в аналитической лаборатории, определение ацильных групп ионообменным методом теперь широко используется при анализе соединений, являющихся производными высококипящих и нелетучих кислот. [c.117]

При выборе хроматографического метода анализа прежде всего надо учитывать природу образца. Часто анализ можно провести, применяя только один метод. Например, неорганические газы разделяют с помощью газовой хроматографии, легколетучие органические соединения также лучше всего анализировать с помощью этого метода, а растворы неорганических ионов — с помощью ионообменной хроматографии. Обычно проба сама диктует метод анализа. Например, нестабильные недиссоциирующие соединения нельзя анализировать методами газовой и ионообменной хроматографии, однако их можно разделять методами жидкостной хроматографии, например тонкослойной и бумажной. Другие образцы, например смесь низкомолекулярных карбоновых кислот, можно анализировать всеми пятью хроматографическими методами, описанными в данной работе. В общем случае можно сказать, что летучие стабильные вещества анализируют методом ГХ пробы ионного характера разделяют ионообменной хроматографией недиссоциирующие, нелетучие или термически неустойчивые соединения разделяют с помощью жидкостной хроматографии, в том числе бумажной и тонкослойной. [c.44]

Выполнение анализа. К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидроксамовых кислот сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амиДов кислот и др. [c.135]

Растворимая в хлороформе часть продукта представляет собой в основном смесь карбоновых кислот. По сравнению с исходными асфальтенами наблюдается резкое увеличение интенсивно--сти поглощения карбонильных групп при 1710 см В спектрб ПМР отсутствует сигнал в области 6—8 м.д., соответствующий водороду ароматических колец, но присутствует сигнал метиленовых групп, смещенный в сильное поле, что, очевидно, свидетельствует о расположенпи метильной группы в непосредственной близости от карбоксилов. Это предположение хорошо подтвердилось данными газохроматографического анализа смеси метиловых [c.140]

При восстановлении над СиСг-катализатором под давление. получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны H N в присутствии твердого K N получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80% карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-группы распределены неупорядоченно. [c.732]

Ход анализа. гъ с.ку около 0,2 мг хлорангидрида карбоновой кислоты растворяют в 1 мл бензола, прибавляют 1 каплю раствора диметнлового желтого и титруют 0,01 н. бензольным раствором диметиламинофенилпиразолона до лимонно-желтой окраски, затем прибавляют 0,5 мл метанола, нагревают смесь 10 мин при 60—65 °С, присоединив к колбе обратный холодильник охлаждают смесь, приливают 10—15 мл бензола и титруют выделившуюся [c.138]

Максимальный выход двухосновных кислот был получен в опыте,71 при давлении кислорода 17,8—21 ат и в присутствии смеси серной и уксусной кислот. Полный анализ карбоновых кислот, образовавшихся в этом опыте, приведен в табл. 4. Общий выход карбоновых кислот, отнесенный к прореагировавшему циклану, составлял 87 мол.%, в том числе выход двухосновных кислот 78 мол.%. Образовалась смесь кислот, но основными продуктами окисления были трет-бутиладипиновая, адипиновая, глутаровая и янтарная кислоты. Количество /ирет-бутиладипиновой кислоты превышало количество любой другой образовавшейся кислоты более чем в два раза. [c.309]

Из УЖФ выделена еще новая фаза НК-УЖФ, которая хорошо делит жирные карбоновые кислоты [102]. Для разделения этих кислот состава С[—С4 пробовали применять смесь диоктилсебаци-ната с твином-69 на тефлоне. Однако при этом появлялись ложные пики, усиливавшие ошибку анализа (из-за жесткого взаимодействия кислот с адсорбентом), которые можно устранить при обработке носитсопей фосфорной кислотой. Тогда твердый носитель соответственно модифицируется, исчезает явление адсорбции анализируемых компонентов на сорбенте, а фосфорная кислота препятствует образованию водородной связи. [c.149]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Для очистки азотнокислого алюминия от упомянутых микропримесей нами изучены условия получения карбоксилата алюминия в твердом виде. Процесс осуществляли следующим образом. К карбоновым кислотам (С7—Сд) прибавляли при постоянном перемешивании и комнатной температуре стехиометрическое количество 2 М водного раствора аммиака для получения растворимого в воде аммонийного мыла. Затем в реакционную смесь небольшими порциями при энергичном перемешивании прибавляли 1—2 М водный раствор азотнокислого алюминия, подлежащий очистке, в 15—20%-ном стехиометрическом избытке по отношению к аммонийному мылу. При строгом соблюдении этих условий образуется мелкозернистый рыхлый осадок карбоксилата алюминия. Комплексометрическим, весовым и объемным анализами карбоновых кислот установлено, что осадок имеет состав А1Кз, тогда как при избытке карбоновых кислот его извлекают в органическую фазу в виде А1Кз-НН. [c.96]

Для анализа было взято 100 мл этой смеси. Смесь была подкислена 20 мл 25%-ной серной кислоты и подвергнута отгонке с паром. Для определения количества конденсата, которое необходимо собрать, чтобы летучие с паром фенолы и карбоновые кислоты были количественно отогнаны, конденсат по мере отбора анализировали последовательными порциями на содержание летучих кислот (титрование 0,1 N NaOH с фенолфталеином) и фенолов, отгон после оттитровывания в нем кислот вторично отдували паром и в конденсате бромированием определяли летучие фенолы. Было установлено, что при отборе 1000 мл конденсата все летучие фенолы и карбоновые кислоты практически количественно переходят в отгон. [c.249]

Смесь спиртов, выделенных из веществ типа Lubrol, можно анализировать в виде спирта либо после предварительного окисления, идентифип ровать по соответствующим жирным кислотам. Второй прием имеет ряд преимуществ, так как при анализе метиловых эфиров кислот легче добиться более эффективного разделения смеси и- позволяет получить больше информации о строении молекулы спирта и, следовательно, о характере сырья. Например, если молекула спирта имеет двойную связь, то при окислении она рвется и в равных количествах образуются дикарбоновая и соответствующая моно-карбоновая кислоты. [c.75]

Ha основании уравнений (26) — (29) можно заключить, что содержание гидроксильной функции в образце можно определять, измеряя количество поглощенного реагента (хлорангидрид, ангидрид) или количество одного из образующихся продуктов реакции (сложный эфир, вода, хлористый водород). Первый способ применяется чаще, но используется и второй. Однако в литературе не опубликовано метода, основанного на измерении количества карбоновой кислоты, образующейся или потребляемой в ходе реакции. Следует иметь в виду, что один и тот же реагент этерифицирует различные оксисоединения с разными скоростями. Березин изучал кинетику ацилирования спиртов 3,5-Динитробензоилхлоридом в смешанном пиридин-диоксановом растворителе и нашел, что необходимое время лежит в пределах от 10 мин до 6 ч при 20 °С. Хотя было бы желательно найти универсальное ацилирующее средство, использование разных реагентов становится совершенно неизбежным, если в анализе возникают трудности. Этим объясняется большое разнообразие методов ацилирования, опубликованных за последние годы. Например, Бринг и Кадлечексообщают, что хлористый стеарил в хлороформе является наилучшим реагентом для определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах. Эти исследователи рекомендуют также два других реагента а) смесь [c.175]

Реакция а, м-алкиленкадмия с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот [164]. 9.6 г (0,4 г-атома) магния помещают в трехгорлую колбу (1,5 л), снабженную мощной мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Колбу продувают азотом и прибавляют 200 мл сухого эфира и 0,2 моля а,(о-дибром-алкана совместно с кристалликом иода. Реакция обычно начинается через 5 мин, и не требует специального охлаждения. Самопроизвольная реакция заканчивается через 30 мин,, дальнейшее нагревание проводится в течение 3—5 час. Затем реакционную-смесь охлаждают льдом в атмосфере азота, перемешивание останавливают, давая реактиву Гриньяра осесть на дно колбы. Обычно реакционная смесь разделяется на два слоя, кроме случая применения 1,10-дибромдекана. Из каждого слоя берут 1 мл раствора для анализа (анализ проводят на определение брома и иона гидроксила). К быстро перемешиваемому холодному реактиву Гриньяра прибавляют в одну порцию 40,3 г (0,22 моля) безводного хлористого кадмия (хлористый кадмий приготавливают нагреванием до постоянного веса при 120° С, Полученный продукт измельчают и отсеивают на гите 100 меш. Обычно употребляют 10%-ный избыток). Через 5 мин. охлаждение снимают. Смесь нагревают до комнатной температуры ( 0 мин.), затем продолжают нагревать с обратным холодильником 45 мин. до исчезновения реактива Гриньяра (проба Гилмана). Колбу соединяют с нисходящим холодильником, эфир отгоняют, пока реакционная смесь не станет пастообразной. К смеси прибавляют 200 мл сухого бензола, перегонку продолжают, пока ие отгонится 50 мл жидкости. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником еще несколько минут. [c.200]

Поскольку наиболее широко используемый пламенно-ионизационный детектор неселективен, биологические образцы перед их преврашением в соответствуюшие производные необходимо очищать. Метод Поклингтона [183], первоначально предназначенный для определения аминокислот в морской воде, применим и для анализа многих биологических препаратов. С целью получения большой поверхности образец лиофилизуют и в виде суспензии Б сухом диэтиловом эфире наносят на колонку (400Х Х25 мм) с дауэксом 50W-X12 (100—200 меш) в Н+-форме. Далее аминокислоты экстрагируют в виде гидрохлоридов водным этанолом, подкисленным до pH 1,3 путем добавления НС1. Экстракт высушивают в вакууме, остаток растворяют в воде, полученный раствор, если необходимо, промывают хлороформом с тем, чтобы удалить мешающие анализу пигменты и карбонОвые кислоты. После этого смесь очищают методом Катионообменной хроматографии наносят на колонку с сульфополистиролом и элюируют 2 М раствором гидроксида аммония. [c.69]

Аналогичным образом из З-метоксифлуорен-9-карбоновой-С кислоты получают [2] следующие ряды соединений метиловый эфир 3-метоксифлуорен-9-карбоновой-С кислоты (через диазометан, выход 100%, т. пл. 108—109° после перекристаллизации из эфира), З-метокси-9-флуоренилметанол-а-С 3-метокси-фенантрен-9, 10-С1/2 (выход 93% маслянистое, трудно кристаллизующееся вещество в результате изучения продуктов расщепления установлено, что 97,6% радиоактивности связано с атомом С-10). Маслообразный эфир кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. с 20 мл 55%-ной йодистоводородной кислоты. Смесь экстрагируют эфиром, а эфирный раствор дважды экстрагируют 4%-ным раствором едкого натра порциями по 20 мл, содержащим следы тиосульфата натрия. После подкисления, экстракции эфиром и перекристаллизации из петролейного эфира получают З-оксифенантрен-9, Ю-С выход 44,2%, т, пл. 120—121°. В работе Коллинза [2] описана методика окисления этого соединения перманганатом до фталевой-С кислоты, которую затем превращают в дианилид с целью очистки и анализа. Молярная удельная активность, составляющая 2,4% активности исходного вещества, указывает на то, что эта активность связана с атомом С-9. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология