Энтальпия органических соединений

При составлении теплового баланса нужно знать тепловой эффект реакции (т. е. изменение энтальпии реагирующей системы). Обычно его расчет основывается на значениях стандартной энтальпии. исходных веществ и продуктов, но в случае органических соединений часто пользуются таблицами, содержащими значения теплоты сгорания, что дает возможность очень просто вычислить тепловой эффект реакции. [c.138]

В таблице приведены молярная теплоемкость и стандартная энтропия органических соединений, изменение энтальпии и свободной энергии при их образовании, изменение энтальпии при сгорании, плавлении и испарении. [c.854]

Пример. Расчет энтальпии образования из энтальпии сгорания [уравнение (213)]. Часто невозможно определить энтальпию образования соединения непосредственно путем измерений этой величины, так как эта реакция либо вообще не может протекать, либо имеет очень небольшую скорость. В то же время теплоту сгорания соединения, в особенности органического, сравнительно легко измерить. Попробуем вычислить энтальпию образования уксусной кислоты из известных значений энтальпии сгорания элементов, из которых Ьна состоит [c.227]

Рассчитайте энтальпию сгорания органического соединения, если при сгорании 1,52 г этого соединения температура калориметра с общей теплоемкостью, найденной в задаче 1, поднимается на 1,845 °С. [c.230]

В термохимии широко распространена еще одна схема рас четов тепловых эффектов реакций. Эта схема, основанная на рас смотрении так называемых теплот сгорания, не так универсаль на, как схема, использующая стандартные энтальпии образо вания, но она вполне применима к обширным классам реакций например, между углеводородами, кислородсодержащими и дру гими органическими соединениями. Поэтому эту схему часто используют в органической химии. [c.79]

Таким способом определены энтальпии образования большого числа веществ, которые можно получить непосредственно из элементов. Так сжиганием навески графита в атмосфере О2 определяется энтальпия образования СО2 или сжиганием смеси Hg + О2 — энтальпия образования воды. Так определяется энтальпия образования НС1 проведением в калориметре уже неоднократно упоминавшейся реакции водорода с хлором. Однако чаще всего не удается прямым образом определить энтальпии образования сложных соединений, в частности большинства органических соединений. В ряде случаев сложности возникают и с довольно простыми соединениями. Так, трудно осуществить в калориметре реакцию образования СО, поскольку она будет сопровождаться окислением СО до СО 2- В подобных случаях подбирают подходящую вспомогательную реакцию, которую можно осуществить без осложнений в калориметре и в которой в качестве продукта или исходного вещества принимает участие исследуемое соединение. Реакция подбирается так, чтобы энтальпии образования остальных ее компонентов были известны. В этом случае измеряется стоящая слева в (14.4) величина АН и с помощью ее и известных величин А//д. AH j находится единственная неизвестная величина теплоты образования. [c.214]

Следовательно, согласно (14.4) энтальпия сгорания органического соединения может быть выражена через энтальпии его образования и образования СО и НаО в виде [c.215]

В настоящее время стандартные разности энтальпий (ДЯ ) и их зависимости от температуры (Я — Яме,,5) можно найти в справочной литературе для очень большого числа неорганических и органических соединений (некоторые данные см. в приложении). [c.143]

Для органических соединений в справочных таблицах часто приводится разность энтальпий горения этих веществ, рассчитанная для случая образования жидкой воды, так как обычно определения производятся в калориметрических бомбах, охлаждаемых по окончании опыта до комнатной температуры. [c.145]

Среди энтальпий образования различных веществ наиболее важны так называемые ключевые величины в термохимии отдельных элементов, т. е. энтальпии образования веществ, от которых зависят энтальпии образования многих соединений. Особое значение, например, в термохимии органических соединений имеют такие ключевые величины, как энтальпии образования диоксида углерода и воды, так как эти вещества являются конечными продуктами сгорания многих органических соединений и, следовательно, их энтальпия образования будет входить в расчетное уравнение типа (II.2), в значительной степени определяя точность окончательно получаемых величин. Определению ключевых величин в термохимии отдельных элементов уделяется большое внимание. Они представляют предмет многих специальных исследований. Им обычно посвящается большое число экспериментальных работ. Обширные данные по энтальпии образования многих веществ суммированы в различных термодинамических справочниках. [c.33]

В некоторых случаях удобнее вычислять тепловой эффект реакции по теплотам (энтальпиям) сгорания веществ, участвующих в реакции. Теплотой сгорания называется теплота, выделяющаяся при полном сгорании одного моля вещества в кислороде. Для органических соединений это будет тепловой эффект полного сгорания данного соединения до диоксида углерода, воды и высших оксидов других элементов. [c.41]

Предложен генетический алгоритм для прогноза строения и свойств молекулярных ассоциатов в органических веществах. С использованием предложенного алгоритма произведено моделирование димеров и триме-ров 137 органических жидкостей. Показано, что геометрические и энергетические характеристики моделируемых ассоциатов не противоречат известным данным. Энергии образования моделируемых ассоциатов коррелируют с энтальпиями испарения соединений. Рассмотрены энергетические и геометрические закономерности ассоциации в различных классах органических соединений. [c.4]

Методы расчета на основе аддитивных схем были разработаны на базе анализа энтальпийных характеристик для обширного ассортимента органических соединений с использованием энтальпий образования в твердом жидком и газообразном состояниях, включая энтальпии фазовых переходов — испарения и сублимации fl, 3, 73-78]. В качестве примера в табл. 7.9 приведены величины групповых вкладов в энтальпию образования углеводородов и кислородсодержащих соединений согласно данным [1, 73, 74]. [c.333]

На основании количественного исследования процесса активации адсорбированной молекулы показано [21], что значение AF°b должно быть тем больше, чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, и уменьшаться с увеличением растворимости органического соединения. Анализ данных [35, 36] показывает, что энергетические характеристики адсорбции органических соединений на углеродных адсорбентах изменяются пропорционально молекулярной рефракции адсорбата, а энтропия адсорбции слабо зависит от структуры органического вещества. Поэтому изменение энтропии при переходе адсорбированной органической молекулы в активированное состояние можно принять постоянным в случае диффузии ряда веществ, а изменение энтальпии при переходе адсорбированной молекулы в активированное состояние АН°ь пропорциональным молекулярной рефракции [/ ] и логарифму растворимости органи- [c.120]

Исходя из уравнения (1.5.1), энтальпию реакции можно рассчитать с помои ью таблиц стандартных энтальпий образования. При этом для простых органических соединений рассчитаны готовые структурные инкременты стандартной энтальпии образования (табл. 1.5.1). Например, каждая метильная группа вносит в стандартную энтальпию образования— 42,3 кДж-моль . Кроме того, энтальпия реакции может оцениваться, исходя из энергий связей. [c.129]

Однако обратным расчетом энтальпий реакций из энергий связи иногда пользуются, особенно для реакций с органическими соединениями. Например, для цикла реакций при 298 К [c.356]

Расчет стандартной энтальпии сгорания по К ар а ш у. Караш предложил общий метод вычисления стандартных энтальпий сгорания при 25 °С жидких органических соединений различных классов по уравнению (кДж/моль) [c.98]

Метод Бенсона. С. Бенсон и др. разработали точный метод расчета стандартной энтальпии образования и абсолютной энтропии при 25 °С. Теплоемкость (Ср) может быть рассчитана в широком интервале температур (от 300 до 1000 К). Данный метод учитывает вклады составляющих групп в величины АН , 8т, Ср молекул органических соединений. Ю. А. Жоров [3] отмечает, что этот метод основан на том, что при взаимодействии двух молекул ABA и СВС, где А, В и С - атомы или группы, образуется две молекулы AB при диспропорционировании [c.105]

Значения стандартной приведенной энергии Гиббса (От - Н УТ и энтальпии (Нт - Нд)/Т органических соединений можно найти в справочниках. [c.119]

Если взаимодействие алканов с органическими соединениями, обусловленное дисперсионными силами, постоянно [1], то по уравнению (2) отношение энтальпий сольватаций алкилборатов является отношением энтальпий образования полости в растворителе, соответствующей размерам растворяемого алкилбората. [c.74]

Уравнения (1-45) и (1-46) не учитывают теплот растворения жидкой и паровой фаз, изменений энтальпии при изотермическом изменении объема паров и других тепловых эффектов (например, эффектов сенсибилизации). Тем не менее при определении теплот парообразования смесей органических соединений эти уравнения дают вполне удовлетворительный результат. Однако ими нельзя пользоваться в тех случаях, когда растворенным веществом является неорганическая соль или хорошо растворимый газ. Подробный анализ, методов расчета величины 1п для смесей веществ можно найти в работе Доджа [48]. [c.19]

Авторами этой книги была просмотрена вся литература до 1 января 1966 г. Для 741 чистого органического вещества приведены таблицы значений теплоемкости, энтропии, энтальпии и энергии образования Гиббса для состояния идеального газа в интервале температур от 298 до 1000° К. Примерно для 4400 органических соединений по возможности наиболее полно приведены значения энтропий, энтальпий и энергий образования Гиббса для состояния идеального газа и конденсированного состояния при 298° К. Поскольку лишь некоторые органические вещества устойчивы выше 1000° К (727° С), таблицы были ограничены интервалом температур от 298,15 до 1000°К. В книге рассматриваются некоторые закономерности между термодинамическими свойствами углеводородов и других классов органических соединений, полезные при оценке термодинамических свойств соединений, не изученных экспериментально. [c.15]

Энтальпия органических и неорганических соединений и их смесей. — Сб. NGPSA, 1966, с. 203-210. [c.124]

Полигалогенпроизводные органических соединений широко используются в фармации и медицинской практике (хлороформ, фторо-тан (1,1,1-трифтор-2-хлорбромэтан), хлоридам и др.). Для изучения особенностей их взаимодействия с растворителями нами были калориметрически определены энтальпии смешения пентахлорэтана и фторотана с пиридином в широкой области концентраций при 298 К. Экзотермичность энтальпий смешения пентахлорэтана с пиридином меньше, чем для смесей с хлороформом, а у фторотана больше, что определяется большим индуктивным влиянием атома фтора. Координационные соединения образуются при соотношении компонентов 1 1. [c.34]

Измеряют энтальпию нейтрализации КН2РО4 в водно-спиртовых растворах. Результаты записывают в таблицу. Строят график зависимости АН 2чя нейтрализации, от объема спирта в водио-спиртовой смеси. Делают вывод о влиянии концеиграции органического соединения на энтальпию нейтрализации КН2РО4. [c.184]

Количество теплоты, выделяемое или поглощаемое в процессе реакции, называют тепловым эффектом реакции или изменением энтальпии ДЯ. Значение теплового эффекта важно не только для энергетических расчетов, но и для соблюдения техники безопасности при обращении с химическими веществами. Так, например, вещества, реакция которых с кислородом имеет большой тепловой эффект, пожароопасны. К ним относится большая часть органических соединений (бензин, спирт, эфир и др.). К взрывоопасным веществам относятся трехиодистый азот N13, азотистоводородная кислота HзN, тринитротолуол СгНвОе и т. д. [c.6]

Обозначения групп включают атом углерода или другой многовалентный атом и рядом с ним в круглых скобках указывают атомы, с которыми связан этот многовалентный атом. Индексы указывают на б — бензольный, д — винильный, т — ацетиленовый углеродные атомы. Дополнительные вклады — поправки при расчетах — вносят для учета циклов, цис-транс-различий, гош-конфигурации и некоторых других негрупповых взаимодействий, которые осложняют расчеты по аддитивной групповой схеме. Аналогично разработаны аддитивно-групповые схемы расчета энтальпий образования органических соединений в жидком [77] и твердом [78] состояниях (табл. 7.10) и теплот испарения [75]. Для лучшего согласования с экспериментом было предложено учитывать парноаддитивные взаимодействия функциональных групп, принадлежащих к многовалентным атомам различной отдаленности, т.е. частично учитывать дальнее взаимодействие в молекулах. Успешное использование для расчетов энтальпий образования и испарения ROOH вклада группы 0(0)(Н) обеспечивается за счет того, что в его величине фактически учтен усредненный вклад мономолекулярных взаимодействий этой группы. [c.333]

Так как все и величины яе зависят от механизма реакции, то они не дают возможности выяснения механизмов. Однако из табличных термохимических данных Г1ЛИ из величии энергий связи, таких как, напрнмер, приведенные в табл. 1.3 (см. раздел 1.2), можпо рассчитать энтальпию образоодиия многих органических соединений. Следующий пример показывает, как можно использовать величины энергии связей для вычисления эптальяии реакции. [c.118]

Методы типа РМЗ и МПДП позволили создать расчетые схемы, дающие, как правило, хорошие результаты (т. е. близкие к наиболее точным экспериментальным результатам) при вычислении энтальпий образования и потенциалов ионизации различных соединений, атакже при вычислении относительной стабильности различных изомеров и конформеров молекул (где метод ППДП/2 давал часто просто абсурдные результаты). Более того, эти методы приводили во многих случаях к правильным результатам и при анализе переходных состояний в различных реакциях органических соединений. Правда, были и отдельные исключения (например, появление асимметричного переходного состояния в реакциях циклоприсоединения в отличие от того, что давали неэмпирические расчеты), но их было не слишком много. [c.337]

С ПОМОЩЬЮ табличных значений свободных стандартных энтальпий образования можно рассчитывать величины свободных стандартных энтальпий реакций, а также константы равновесия. Для простых органических соединений приближенные вычисления могут быть проведены с использованнем структурных инкрементов. [c.132]

Метнлхлорид (хлорметан) производится в промышленности хлори- рованием метана. В основном используется для введения метильных групп в органические соединения (метилирование). Вследствие необыч-но высокой энтальпии испарения применялся раньше в качестве хладо-агента в холодильных агрегатах. Однако из-за высокой коррозионной агрессивности теперь заменен на хлорфторметаны (см. ниже). [c.298]

Аддтттинныо атомно-структзфные методы расчета основаны на допущении, что энтальпия образования органических соединений в стандартном состоянии является аддитивной функцией вкладов различных групп атомов, составляющих молекулу. В этих методах используются табличные данные, содержащие тепловые поправки для различных замещающих групп. [c.99]

Метод Андерсона, Байера и Ватсона. Эмпирический метод Андерсона, Байера и Ватсона (метод введения поправок на замещение атомов Н группами —СНд и др.) позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную энтальпию образования при 25 °С, абсолютное значение энтропии при стандартных условиях Язва и температурную зависимость теплоемкости Ср = а + ЬТ + сТ практически для лобых органических соединений (кроме гетероциклических). [c.100]

Реакции окисления органических соединений молекулярныц, кислородом практически термодинамически необратимы в широ- ком интервале температур и протекают с большим выделением теплоты. Энтальпия реакц щ возрастает с повышением глубиныг окисления, особенно при образовании карбоновых кислот из угле водородов. Наибольший тепловой эффект будет иметь место при полном окислении углеводородов в диоксид углерода и воду, а., наименьший - в гидропероксиды. ЭкЗотермичность процессов окисления определяется строением окисляемого субстрата и глу- биной протекания реакций. [c.304]

Теплота сгорания. Изменение энтальпии, отвечающее окислению одного киломоля данного вещества кислородом при Р = = onst и Ti = с образованием соответствующих высших окислов, называется теплотой сгорания этого вещества. Теплота сгорания любого вещества определяется опытным путем. Теплота же сгорания предельных органических соединений может быть вычислена по приближенной формуле, предложенной в 1924 г. Д. П. Коноваловым [c.71]

Для однозначного термодинамического рассмотрения процессов или реакций необходимо полностью описать состояние каждого вещества. Под стандартным состоянием вещества подразумевают некоторое определенное его состояние, выбранное из тех или иных физико-химических соображений для решения конкретной термодинамической задачи. Все остальные состояния обычно сравнивают со стандартным. Для элементарных веществ в качестве стандартного состояния выбирается конденсированное состояние до тех температур, при которых давление пара вещества достигает 1 атм, выше этих температур в качестве стандартного состояния выбирается состояние идеального газа. Стандартные состояния элементов приведены в гл. VIII. В литературе отсутствуют данные по энтальпиям для многих органических веществ в жидко состоянии. Для газообразного состояния эти величины известны чаще. Учитывая этот факт, а также то, что давления паров органических соединений достигают атмосферного при температурах порядка 500° К и ниже, в качестве стандартного состояния большинства органических соединений удобнее выбрать состояние идеального [c.28]

Краткий химический справочник Ч.1 (1978) -- [ c.121 , c.198 , c.201 , c.295 , c.296 , c.297 , c.298 ]

Краткий химический справочник Издание 2 (1978) -- [ c.29 , c.198 , c.201 , c.295 , c.299 ]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.89 , c.90 , c.91 , c.875 , c.877 , c.888 , c.896 , c.909 , c.914 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.89 , c.90 , c.91 , c.875 , c.877 , c.888 , c.896 , c.909 , c.914 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.89 , c.90 , c.91 , c.875 , c.877 , c.888 , c.896 , c.909 , c.914 ]

Краткий химический справочник (1977) -- [ c.121 , c.123 , c.198 , c.199 , c.279 , c.283 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.89 , c.90 , c.91 , c.875 , c.877 , c.888 , c.896 , c.909 , c.914 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология