Резонансное поглощение света

Метод атомно-абсорбционного анализа (ААА) основан на резонансном поглощении света свободными атомами, возникающем при пропускании пучка света через слой атомного пара (рис. 3.32). Селективно поглощая свет на частоте резонансного перехода, атомы переходят из основного состояния в возбужденное, а интенсивность проходящего пучка света на этой частоте экспоненциально убывает по закону Бугера — Ламберта [c.138]

Обычно выбирают область длин волн, соответствующих резонансному поглощению света (полосы поглощения) в материале. Для многих полимеров (полиэтилен, полипропилен и др.) характерна, например, линия поглощения на X = 2,35 мкм. В приборе используют два сменных фильтра - один соответствует полосе поглощения, другой - области длин волн, где поглощение мало зависит от толщины пленки. Измеряя отношение сигналов, корректируют мультипликативную помеху за счет неселективного ослабления света в пленке, например, из-за наличия рассеивающих включений. Подобные приборы используются при производстве полимерных пленок, стекла и пр. [c.496]

Применение инфракрасной спектроскопии для оценки изменения свойств воды после магнитной обработки очень перспективно. Этот метод, основанный на квантовом эффекте резонансного поглощения света веществом, находит широкое применение в исследованиях молекулярной структуры жидкой воды. Однако при использовании этого метода возникают принципиальные трудности. Не зная детально структуру воды, затруднительно использовать метод теоретического моделирования. Размытость колебательных полос жидкой воды мешает получению большинства спектральных характеристик. Сильное поглощение во всей области основных колебаний заставляет работать со слоями жидкости микронной толщины, что неизбежно снижает точность измерений. Все это обусловливает необходимость проведения исследований на высоком профессиональном уровне. Сделанное до сих пор отвечает лишь начальной стадии исследований. Тем не менее первые полученные результаты заслуживают внимания, поскольку они характеризуют изменения собственно воды в присутствии примесей.. [c.33]

Атомно-абсорбционный анализ. В течение последних десяти лет получил большое распространение новый вид атомного анализа по спектрам поглощения. Получить резонансное поглощение отдельных атомов можно только в парах. Поэтому анализируемую пробу вводят в высокотемпературное пламя, где она испаряется и диссоциирует на отдельные атомы, так же как и в методе пламенной фотометрии. Для более полной диссоциации молекул обычно используют восстановительное пламя, в котором образование устойчивых двухатомных молекул происходит реже. Концентрацию анализируемых элементов в пламени определяют не по излучению возбужденных атомов, а по поглощению света от дополнительного источника невозбужденными атомами. В качестве источника света используют отпаянные трубки с полым катодом (или высокочастотным разрядом), в которые тем или иным способом вводится один или несколько определяемых элементов. Такие трубки в течение длительного времени стабильно излучают узкие резонансные линии введенных элементов. Проходя через пламя, это излучение частично поглощается невозбужденными атомами анализируемой пробы, введенной в пламя. С ростом концентрации анализируемого элемента увеличивается упругость его паров [c.274]

Соотношение (1) определяет энергетическую зависимость и для сечений резонансного поглощения света (или гамма-квантов), равных согласно [41] [c.9]

Атомно-абсорбционный метод основан на резонансном поглощении характеристического излучения элемента его невозбужденными атомами, находящимися в свободном состоянии, т. е. в состоянии атомного пара . В результате поглощения кванта света валентный электрон атома возбуждается и переходит на ближайший разрешенный энергетический уровень, а резонансное излучение, проходящее через плазму, ослабляется. Ослабление резонансного излучения элемента, падающего на плазму с интенсивностью /о, до интенсивности / для выходящего светового потока происходит по экспоненциальному закону, который идентичен закону Бугера — Ламберта — Бера [c.48]

Для определения профиля концентраций реагентов в диффузионных пламенах с определенными допущениями могут быть использованы излучение из зоны, поглощение света с резонансной относительно вводимого реагента длиной волны, плотность слоя конденсированных продуктов реакции и т. д. В случае очень быстрых реакций для грубой оценки константы (Скорости оказывается возможным использование даже такой весьма условной характеристики, как размер зоны реакции. [c.306]

Это означает, что в непрерывном спектре света, проходящего через вещество, должен появиться пик резонансного поглощения (рис. 7.6), соответствующий электронному переходу е— -е и име- [c.162]

Оптически активные материалы — это среды, обладающие естественной оптической активностью, т.е. способностью среды вызывать вращение плоскости поляризации проходящего через нее оптического излучения (света). Впервые оптическая активность была обнаружено в кварце, а затем в чистых жидкостях, растворах и парах многих веществ. Оптически активные материалы разделяют на правовращающие (положительное вращающие) и левовращающие (отрицательное вращающие). Это условное деление теряет смысл лишь вблизи полос собственного (резонансного) поглощения среды. Некоторые вещества оптически активны лишь в кристаллическом состоянии, так что их оптическая активность — свойство кристалла в целом, а не определяется строением отдельных молекул. Современная теория оптической активности учитывает взаимодействие электрических и магнитных дипольных моментов, наведенных в молекуле полем проходящей волны, а также дисперсию — зависимость показателя преломления среды от длины световой волны. Дпя нормальной оптической активности показатель преломления увеличивается с ростом длины волны. [c.256]

Собственные значения оператора энергии системы для волновых функций и одинаковы и, следовательно, состояния фо , и вырождены. Так как молекулы скй представляют собой единую систему, то излучения и поглощения фотонов в действительности не происходит. Имеет место резонансный обмен энергий возбуждения без актов излучения и поглощения света. Поскольку состояния фо и вырождены, волновая функция системы должна быть линейной комбинацией функций и фко Д ЛЯ четных состояний ( ) волновая функция не меняет знак прп изменении знака координат всех электронов [c.34]

Уравнение (1.73) аналогично уравнению (1.47). Из него следует, что сильное резонансное взаимодействие возможно только при отличном от нуля дипольном моменте перехода, связанном с излучением или поглощением фотона А это как раз и имеет место, если соответствующий переход наблюдается в спектрах испускания или поглощения света. Когда полосы в спектрах испускания и поглощения молекул с и й перекрываются лишь частично, резонансное взаимодействие ослабевает. Если полосы не перекрываются, резонансный обмен энергий может наблюдаться при непосредственных контактах ( столкновениях ) молекул. [c.34]

Нередко электронное возбуждение одного хромофора вызывает флуоресценцию другого хромофора, расположенного поблизости. Так, например, возбуждение молекул красителя, образующих монослой, приводит к флуоресценции слоя другого красителя, находящегося от первого на расстоянии 5 нм. Возбуждение остатков тирозина в белках может вызвать флуоресценцию триптофана, а возбуждение триптофана— флуоресценцию красителя, связанного с поверхностью молекулы белка, или флуоресценцию связанного кофермента [57]. Такого рода резонансный перенос энергии характерен для тех случаев, когда спектр флуоресценции одной молекулы перекрывается со спектром поглощения другой. При этом реального испускания и поглощения света не происходит, а имеет место безызлучательный перенос энергии. Резонансный перенос энергии имеет большое биологическое значение для фотосинтеза. Поскольку молекула с е = 3-10 при воздействии прямого солнечного света поглощает около 12 квантов света в секунду, моно-молекулярный слой хлорофилла будет поглощать всего 1 % общего числа квантов, падающих на поверхность листа [63]. По этой причине молекулы хлорофилла располагаются в виде многочисленных тонких слоев внутри хлоропластов. Однако непосредственно в реакционных центрах, где идут фотохимические процессы, находится лишь небольшое число специализированных молекул хлорофилла. Остальные молекулы поглощают свет и передают энергию в реакционный центр небольшими порциями. [c.31]

Как уже говорилось, группу, обусловливающую поглощение света молекулой, называют хромофором. Примерами хромофоров в видимой и ультрафиолетовой областях служат группы С = 0, Н = Ы [8], РН и N02, в далекой ультрафиолетовой области (ниже 200 нм)—группы С = С, С = С, С1 и ОН. В той же самой молекуле могут присутствовать заместители, которые смещают полосы поглощения хромофорной группы (за счет резонансного взаимодействия) и повышают интенсивность поглощения такие заместители называют ауксохро-мами. К ним относятся группы С1, ОН и ННз, в присутствии которых полосы поглощения таких хромофоров, как РЬ или С = 0, в ультрафиолетовой и видимой областях претерпевают батохромный сдвиг (табл. 7.2) [9]. Поскольку ауксохромы сами являются хромофорами, поглощающими обычно в далекой ультрафиолетовой области, иногда бывает трудно решить, какая группа в молекуле ауксохромная, а какая — хромофорная. Например, что служит хромофором в молекуле ацетофе-нона (РЬСОМе), группа РЬ или С = 0 В подобных случаях отнесение к той или иной группе становится бессмысленным. [c.309]

При выборе модельного соединения для сравнения его спектра поглощения со спектром неизвестного соединения часто встречаются затруднения, связанные с возможными неожиданными изменениями в спектре одного из сравниваемых веществ, вызванными стерическими эффектами. Наиболее обычной причиной таких затруднений являются стерические препятствия для резонанса. Например, спектр бифенила не является суммой спектров двух бензольных колец вследствие того, что резонансное взаимодействие двух сопряженных бензольных колец стабилизирует возбужденное состояние, возникающее при поглощении света. С другой [c.487]

В основе метода атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) лежит явление селективного поглощения света свободными атомами в газообразном состоянии. Поглощение можно наблюдать, пропуская свет от внешнего источника непрерывного (сплошного) спектра через слой свободных атомов какого-либо элемента (рис. 14.39). Природным аналогом системы являются линии Фраунгофера в солнечном спектре. Селективно поглощая свет, чаще всего — на частоте резонансного перехода, атомы переходят из основного состояния в возбужденное, а интенсивность проходящего пучка света на этой частоте (длине волны) экспоненциально убывает по закону Бугера—Ламберта—Бера [c.824]

Такой сдвиг полностью обусловлен взаимодействием первого порядка (б) незначительное взаимодействие второго порядка (в) вызывает смещение в противоположном направлении. Но именно это незначительное взаимодействие второго порядка является источником резонансной стабилизации сильное взаимодействие первого порядка соответствует просто некоторому преобразованию эквивалентных орбит, при котором полная энергия молекулы остается неизменной. Поэтому никакой связи между резонансной стабилизацией и фиксацией связей, с одной стороны, и поглощением света — с другой, нет. Такой вывод справедлив, конечно, и для любого другого свойства молекулы, которое зависит от энергий отдельных молекулярных орбит. Такие свойства никак не связаны с возможностью эквивалентного представления молекул с локализованными связями. [c.90]

Хотя эти аргументы представляются убедительными, они в действительности гораздо менее надежны, чем это кажется на первый взгляд. Даже если в положительных ионах резонансные эффекты играют существенную роль, это не является доказательством большого значения резонанса в нейтральных молекулах или радикалах, из которых эти положительные ионы получаются, поскольку любая резонансная стабилизация исходных веществ должна приводить к повышению потенциалов ионизации (см. аналогичные соображения, высказанные при обсуждении поглощения света в разделе 5-2). [c.109]

Преимуществом исследования спектров поглощения по сравнению с изучением химической реакционной способности является то, что спектры можно снимать в газовой фазе в отсутствие растворителя. В табл. 20 приведены полученные Шубертом с сотрудниками данные по поглощению света -алкильными производными нитробензола и ацетофенона в газовой фазе. Алкильные группы не обнаруживают эффекта Бекера — Натана, напротив, их влияние следует типичному порядку для индуктивного эффекта. Такой же порядок наблюдается, когда алкильные группы отделены от кольца насыщенным атомом углерода, который может передавать индуктивные влияния, но действует как изолятор для резонансных взаимодействий. [c.142]

Таким образом, к источнику света предъявляется ряд требований. Он должен испускать спектр определяемого элемента, линии должны быть узкими и иметь постоянную интенсивность, а фоновое излучение — минимально. Этим условиям удовлетворяет электроразрядная лампа с полым катодом, снабженная стабилизированным источником питания. Лампа с полым катодом была описана выше (раздел 5, III, Б, 1), ее устройство показано схематично на рис. 6.5. Лампа питается переменным напряжением с фиксированной частотой (от специального источника питания). Усилитель в детектирующем устройстве настроен на эту же частоту, поэтому он регистрирует только сигнал, соответствующий резонансному поглощению атомов под действием излучения лампы. В то же время слабое излучение, испускаемое атомами, которые возбуждаются по другим механизмам, не регистрируется. Из большого числа линий, испускаемых любым источником, лишь некоторые заметно поглощаются атомным паром. Для отделения линии, интенсивность которой необходимо измерить, от других линий источника света используется монохроматор. [c.132]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

В предлагаемом варианте метода атомизацию порошкообразной пробы осуществляют в лазерном факеле. По изменению пиковой интенсивности излучения лампы с полым катодом при прохождении через факел определяют оптическую плотность факела D = ]g o/ , где /о — интенсивность линий лампы до прохождения через факел, / — интенсивность линий лампы после прохождения через факел. Измерения выполняют последовательно на двух длинах волн. По результатам измерений /о и /, выполненных на длине волны резонансной линии определяемого элемента, находят оптическую плотность ) , характеризующую селективное (атомное) и неселективное (фоновое) поглощение света в факеле. Выполняя аналогичные измерения [c.62]

Причиной повышения поляризуемости ненасыщенных сопряженных систем по сравнению со средней величиной (определяемой атомными рефракциями +инкремент) является, очевидно, рост подвижности л- и р-электронов с растущей длиной я—л-или р—я-электронной системы. [Другими словами, энергия я-электронов в соответствии с формулой (1.15) (см. стр. 23) падает обратно пропорционально квадрату длины системы и, наконец, становится сравнимой с энергией видимого света. При этом возникает сильная абсорбция падающего света с преимущественным поглощением резонансных частот (равных частотам переходов в р, я-системе).] Это явление называется селективным поглощением света. [c.91]

Наблюдалось также резонансное рассеяние при поглощении света возбужденными атомами гелия, находящимися на метастабильных уровнях. Перестраиваемый лазер позволил проводить измерения на ряде линий, причем по штарковскому уширению линии 4471 А (4 Д — 2р Р), полуширина которой (исправленная на доплеровское уширение) составляла 0,04 А, была определена электронная концентрация сж" [15.20]. [c.382]

Вследствие межмолекулярного взаимодействия поглощение света вызывает волны возбуждения, проходящие через кристалл. Эти волны, в действительности представляющие энергию возбуждения, переходящую от одной молекулы к другой, аналогичны, как было показано [37, 38], частицам, не имеющим спина, которые были названы экситонами . Пригодность экситонной концепции должна оцениваться на основании экспериментов, которые покажут, является ли перенос энергии с помощью резонансного процесса более важным, чем другие виды миграции колебательной энергии. [c.576]

Из подобных примеров, близких к аналитическим методам, можно назвать автоионную эмиссию в электрических полях большой напряженности (до 10 в см) и возможность наблюдать отдельные атомы в структуре твердых тел с помощью автоионного микроскопа. Использование резонансного поглощения света органическими соединениями, охлажденными до низких температур (эффект Шпольского), позволило получить квазилинейчатые спектры флуоресценции, что нашло применение в аналитической химии [31. Такие методы, как мёссбауэровская спектроскопия, ядерный магнитый, электронный парамагнитный резонанс отличаются высокой чувствительностью и избирательностью благодаря их резонансным характеристикам. С помощью этих методов может быть исследована структура сложных молекул, определено состояние окисления атомов, изучены процессы комплексообрааования, выявлен характер и определена энергия связи в соединениях. [c.44]

Выражение (3.92) по существу не отличается от соответствующего выражения, полученного для коэффициента скорости радиационной рекомбинации в работе [188] при рассмотрении процесса (3.67), (3.68), (3.70) как процесса резонансного поглощения света на молекуле АВ. Отличие состоит в том, что в работе [188] рассматривалась рекомбинация только через один х олеба-тельный уровень АВ к ), и поэтому суммирование в формуле для Ар проводилось по Z = /. На самом деле, как будет видно на рассмотренном ниже примере радиационной рекомбинации двух атомов азота и кислорода с водородом, рекомбинация через два или несколько колебательных уровней может дать существенный вклад даже при кТ сОе- [c.157]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

При высоких давлениях газов, при которых скорость столкновений существенно превышает скорость излучения, колебательная релаксация протекает очень быстро и флуоресценция с уровней v >0 не наблюдается. Скорость колебательной релаксации очень велика в растворах, поэтому флуоресценция с колебательно-возбужденных уровней никогда не наблюдается в жидкой фазе. Более того, ни спектр флуоресценции, ни скорость дезактивации не изменяются с изменением длины волны возбуждающего излучения, до тех пор пока оно лежит в пределах полосы поглощения. Переходы 5о->-51 в органических соединениях часто бывают частично запрещены поэтому для того чтобы получить достаточное с точки зрения возможности регистрации газофазной флуоресценции поглощение света, требуются высокие давления, которые приводят к колебательной релаксации молекул на уровень и = 0. Эта релаксация совместно с безызлучательными потерями энергии у сложных частиц способствует тому, что в сложных органических молекулах эффекты резонансной флуоресценции или излучение с колебательновозбужденных уровней наблюдаются крайне редко. [c.93]

Атомно-абсорбционная спектрометрия — метод атомной абсорбции. Ои основан на измерении поглощения света определе([ной длины волны, излучаемого специальным источником, невозбужденными атомами определяемого элемента. Источник дает так называемое резонансное изJ[yчeниe, т. е. излучение, соответствующее переходу электронов на наинизшую орбиталь с наименьшей энергией с ближайшей к ней орбитали с более высоким уровнем энергии. Кванты света резонансной частоты переводят электроны атомов определяемого элемента в пламени в возбужденное состояние, т. е на ближайший к основному более высокий энергетический уровень. Уменьшение интенсивности света п])и прохождении его через пламя пропорционально количеству невозбужденных атомов в нем. Поэтому п )едел обнаружения в методе атомной абсорбции значительно ниже, чем у двух предыдущих методов анализа. [c.31]

Недостаточно изучены возможности управления силами молекулярного взаимодействия за счет внешних полей, например возбуждения злектронных состояний при облучении полупроводников видимым светом и ультрафиолетом использования резонансного поглощения в области рентгеновских частот воздействия на полярные жидкости электрических полей, меняющих состояние поляризации и влияющих на величину нулевого члейа, выражаемого уравнением (1У.26). [c.111]

Общую энергию молекулы можно представить как сумму энергии движения электронов Еэд, колебания атомов Екол и вращения всей молекулы Евр. Чтобы вызвать изменения какой-либо из этих форм движения за счет подвода энергии излучения извне, необходимо, чтобы частота излучения совпала с собственной частотой соответствующей кинетической единицы. Таким образом, возникает резонансное поглощение энергии света, определяемое особенностями строения кинетических единиц полимера и их взаимодействием с соседями поглощение энергии происходит в том случае, если разность между двумя энергетическими уровнями ДЕ соответствует энергии кванта [2] [c.153]

Из приведенного выше краткого обсуждения ясно, что при изучении природных пигментов поглощение света имеет фундаментальное значение. Спектроскопия электронного поглощения, с помощью которой регистрируют поглощение УФ-и видимого света, является основным спектроскопическим методом, применяющимся как для выявления свойств пигментов, так и для их количественного анализа. Однако специфические свойства пигментов в отношении поглощения света позволяют исследовать их и другими методами, главным образом резонансной рамановской спектроскопией и методом кругового ди-хипизма. Так же как и при изучении других органических мо- [c.24]

При работе с пигментами обычно применяется резонансная рамановская спектроскопия. Когда длина волны падающего, или возбуждающего, света приближается к той, при которой происходит максимальное поглощение света образцом, улавливание кванта света становится гораздо более вероятным. Поэтому рассеяние света значительно увеличивается, а интенсивность рамановских линий сильно возрастает. В образце, содержащем смесь соединений, резонансное усиление регистрируется только для тех рамановских линий, которые обусловлены колебаниями молекул, возбужденных падающим УФ- или видимым светом. При этом получают информацию об определенных молекулах, поглощающих свет другие молекулы, которые не поглощают свет возбуждающей длины волны, не дают резонансно-усиленных рамановских линий. Резонансный раманов-ский метод, таким образом, особенно ценен для исследования пигментов in situ. Пигменты, находящиеся в панцире, коже и т. п., могут быть обнаружены и количественно изучены с помощью этого метода без предварительной экстракции из ткани и очистки от примесей. [c.27]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Как уже указывалось (стр. 347), изменение поглощения света при изменении давления (а также при изменении температуры) оказывает существенное влияние на ход фотохимической реакции. Недооценка роли этого фактора часто приводит к неправильным заключениям о кинетике фотохимических реакций, так же как и к неверным выводам о тушащем действии тех или иных газов. Так, наиример, на основании правильного учета изменения поглощения света в результате ударного уширения линий поглощения было показано [191], что обнаруженное Стюартом [1190] тушение [резонансной флуоресценции ртути гелием и аргоном, так же как и иаблюдавиюеся Маннкопфом [910,604] тушение резонансной флуоресценции натрия смесью гелня и неона, целиком обусловлено изменением поглоихения возбуждающего света и, следовательно, не имеет ничего общего с истииным тушением флуоресценции. [c.366]

Основные научные нсслсдовання относятся к физической органической химии. Разработал (1946 -1950) пути изуче1и1я интенсивности линий комбинационного рассеяния света (КР), послужившие основой создания новых методов качественного и количественного анализа органических продуктов и молекулярного структурного анализа. Открыл явление резонансного КР (1946—1952) и излучение промежуточного характера, сочетающее признаки рассеяния и флуоресценции (1963). Разработал теорию преобразования света молекулами, которая установила связи между фундаментальными молекулярнооптическими явлениями — поглощением света, рассеянием и флуоресценцией и предсказала возможности наблюдения вторичного излучения промежуточного характера. [c.617]

Следует подчеркнуть, что возннкяюшне в результате действия света возбужденные формы не имеют ничего общего с возбужденными структурами теории резонанса. При поглощении света н.меет место действительное изменение распределения алс ктрона в молекуле, в то вре.мя как резонансные пре- [c.92]

Кроме эмиссионной спектроскопии, в последние годы начала распространяться атомно-абсорбционная. Этот метод основан на резонансном поглощении парами пробы, диссоциированными на атомы, света, излучаемого специальной лампой. Такие лампы, испускающие тонколинейчатый спектр каждого из платиновых металлов, изготовляются за границей и осваиваются в Советском Союзе [398, 399]. Излучение лампы проходит через пары анализируемой пробы. При этом, чем больше в пробе атомов исходного элемента, тем более интенсивно поглощение света от источника и, следовательно, тем больше ослабляются характерные спектральные линии. Интенсивность спектральных линий измеряется при помощи фотоэлемента. Этот метод обеспечивает ббльшую точность определения, чем предыдущий (1—2%). Он может быть применен для анализа тех же продуктов, а также для анализа растворов [407, 408]. [c.205]

Лучший и наиболее распространенный сиособ установления конфигурации полимеров в р-рах — метод ядерного магнитиого резонанса высокого разрешения. Вследствие различной геометрич. конфигурации изотактич. и мгндхютактич. цепных молекул окружение ядер, на к-рых происходит резонансное поглощение, различно, что обусловливает разницу в значениях химич. сдвигов. Возможно также использование для И. р-ров полимеров ультрафиолетовой сп(н троскопии. Так, для изотактич. и синдиотактич. полиметилметакрилата обнаружены сильные различия в зиачепип молярного коофф. поглощения в области 200—250 нм, что объясняется различиями в стереохимии поглощающих свет групп. [c.400]

Наиболее яркими в спектрах щелочных элементов являются приведенные в первых двух строках резонансные линии, по которым обычно проводится анализ. Для фотографической мето дики можно использовать также линии переходов п8-— п+1)Р расположенные в области спектра, для которой пригодны обыч ные, неочувствленные к желтой, красной и инфракрасной ча стям спектра фотоматериалы. Несмотря на небольшую заселен ность возбужденных уровней, в спектре наблюдаются также ли НИИ, обусловленные переходом с уровней Р и даже О (для Сз) но интенсивность этих линий невелика и они не используются в анализе. Для щелочных элементов не приводятся линии, со ответствующие переходам с -уровней на ближайший Р-уровень хотя они должны быть в спектре. Эти линии находятся в инфра красной части (для натрия 1113,1 —1140,4, для калия — 1243,4—1252,3, для рубидия — 1323,7—1366,7 и для цезия — 1358,9—1469,5 ммк) и могут быть доступны при усовершенствовании техники исследования. Линии ионов щелочных металлов находятся в далекой ультрафиолетовой области и ввиду высокого потенциала возбуждения не возбуждаются. Кроме того, они не могут наблюдаться из-за поглощения света газом. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология