Растворители для каталитического гидрирования

В жидкой фазе молекулы растворителя, адсорбируясь на поверхности катализатора, непосредственно влияют на ее состояние, заряд, свободную энергию и распределение электронов на поверхностных уровнях. Наличие жидкой фазы ох еделяет возможность протекания реакций каталитического гидрирования и окисления по электрохимическому механизму, т. е. путем прямого перехода электронов реагирующих молекул к электроду-катализатору [74, 75]. Близость каталитических и электрохимических жидкофазных процессов позволяет широко применять электрохимические методы при исследованиях состояния катализатора в ходе реакции, механизма реакции и кинетики процессов. Особенно много в этом направлении сделано Сокольским [75, 76]. [c.42]

В последнее время нри исследованиях углеводородного состава масел для удаления смолисто-асфальтовых веществ и ароматических углеводородов применяют вместо кислотной обработки холодную фракционировку селективными растворителями [259], каталитическое гидрирование [35] и хроматографическое разделение, а иногда и комбинации этих и некоторых других методов [79]. [c.523]

Для удаления ацетилена и других углеводородов ацетиленового ряда обычно применяют или каталитическое гидрирование, или абсорбцию селективными растворителями. [c.308]

Для получения высокоиндексных масел все шире применяют процессы гидрокрекинга и каталитического гидрирования. Гидрокрекинг высоковязких вакуумных дистиллятов и деасфальтизатов, заменяющий очистку избирательными растворителями, позволяет получать высокоиндексные базовые масла (ИВ от 100 до 110 или от 115 до 135). Экономичность процесса гидрокрекинга в значительной мере зависит от рабочего давления. Первоначальные и эксплуатационные затраты при гидрокрекинге существенно больше, чем при селективной очистке, однако по мере увеличения индекса вязкости получаемых масел разница в этих затратах уменьшается. [c.49]

Другим катализатором, активным в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, является рутений. Согласно Пихлеру [20], при 195° и 150 а/п в присутствии рутения можно получить высокий выход углеводородов, состоящих в основном из твердого парафина с т. пл. 118—П9 Экстрагируя твердый парафин растворителями, можно выделить из него значительное количество парафина, плавящегося при 130—134°. Этот парафин имел молекулярный вес, соответствующий присутствию 200—600 атомов углерода в молекуле. В результате последующих работ был выделен парафин с молекулярным весом 23 ООО, что соответствует углеводороду с 1650 атомами углерода [21]. [c.63]

Используется в производстве некоторых пластических масс вместо формальдегида. При каталитическом декарбонилировании (отщеплении оксида углерода) фурфурола образуется фуран, каталитическое гидрирование которого приводит к растворителю тетрагидрофурану. Б промышленности пиррол получают действием аммиака на фуран [c.269]

Каталитическое гидрирование позволяет превратить бензол в циклогексан — ценный растворитель, а также сырье для синтеза других соединений. [c.267]

При четко определенной лимитирующей стадии процесса становится возможным надежно определять влияние природы растворителя на скорость реакций каталитического гидрирования в растворах. В зависимости от лимитирующей стадии процесса четко проявляется воздействие двух основных факторов 1) изменение энергии связи водорода с поверхностью под влиянием растворителя и 2) изменение коэффициента распределения гидрируемого вещества между раствором и поверхностью катализатора. [c.201]

ГОМОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ. Гидрирование в присутствии металлических катализаторов имеет некоторые недостатки, так как иногда при этом происходит изомеризация алкенов и (или) разрыв углерод-углеродных простых связей. За последнее десятилетие большое развитие получило гомогенное каталитическое гидрирование, особенно благодаря работам Уилкинсона . Создана группа катализаторов гидрирования, обладающих весьма ценными свойствами они растворимы в органических растворителях и не вызывают перегруппировок или разложения исходных алкенов. Столь интенсивное развитие химии каталитического гидрирования явилось результатом больших успехов и синтетической органической химии, и новых исследований в неорганической химии. [c.305]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

При помощи каучуковых шлангов и пробок очень удобно собирать аппаратуру для проведения органических синтезов, однако иногда каучук используют там, где это совершенно недопустимо. Каучук в большей или меньшей степени растворяется во всех органических растворителях, особенно при повышенной температуре. Несмотря на то что использование резиновых пробок при перегонке в вакууме на первый взгляд не вызывает возражений и обеспечивает полную герметичность, пары каждого перегоняемого вещества экстрагируют резину, вследствие чего продукт загрязняется. Особенно неблагоприятно использование каучука при перегонке веществ, которые в дальнейшем должны подвергаться каталитическому гидрированию соединения серы, перешедшие из резины в вещество, являются сильными каталитическими ядами и полностью дезактивируют платиновые и другие катализаторы. Очистить вещество обычными методами от этих примесей часто не удается, и в таких случаях продукт приходится обессеривать на скелетном никелевом катализаторе. [c.37]

Поскольку пентацйанидные комплексы очень плохо растворяются Б органических растворителях, каталитическое гидрирование диенов и других ненасыщенных соединений в большинстве случаев проводилось в водных растворах. Однако при использовании водных растворов возникают два существенных затруднения, связанные с плохой растворимостью многих органических субстратов в воде и, с другой стороны, с низкими концентрациями гидрида за счет реакции старения [13, 23]. Согласно Квиатеку [2], последний процесс обратим. Вследствие этого гидридный комплекс может регенерироваться (автокаталитически) в присутствии молекулярного водорода. Однако обратная реакция должна, по-видимому, протекать очень медленно, поскольку это равновесие (если оно существует) сильно сдвинуто в правую сторону. Поэтому и основная реакция является медленной [30, 33]. [c.111]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Способ осуществляется посредством каталитического гидрирования для удаления твердых веществ, растворимых или эмульгированных примесей из отработанных масел. Используются химический или физический методы для обработ ки масёл, содержащих водород, водородсодержащие смеси или растворители. Способ отличается тем, что гидрирование осуществляется в присутствии катализатора при температуре 350-480°С, давлении 20.0-40.0 МПа и объемной скорости от бора фракций 2-20 л/ч для уменьшения выхода гюгоиов с точкой выкипания > 350°С на 20-70%. [c.208]

Он основан на первоначальном удалении находящихся в масле твердых примесей с помощью фильтрации. Отфильтрованное масло подвергается атмосферной разгонке при 120-150°С. Затем масло подвергается экстракции при давлении v 5.0-15.0 МПа и температуре 20-80°С. Из отделенной газовой фазы компоненты экстракта осаж21аются в одну ступень. или фракционируются при давлении 5.0-15.0 МПа и температуре 40-200°С. Осажденный экстракт освобождаето при температуре 40-200 С одно- или многоступенчатым дросселированием до давления 0.1—0.01 МПа от остаточного количества растворителя. Освобожденный от растворителя экстракт подвергается каталитическому гидрированию при давлении 5.0- [c.237]

Итак, в отличие от каталитического гидрирования для восстановления только одной двойной связи в толуоле по реакции Бёрча необходим источник электрона (щелочной металл) и растворитель, способный эффективно соль-ватировать электроны и отдавать водород в виде протона (аммиак или некоторые первичные амины-(-спирт). [c.53]

В результате перегоики получали три основные фракции. Выход первой фракции (С4—Qo-кислоты) составлял 16 вес. % от прореагировавшего парафина. Выход второй и главной фракции (Qq—Сао-кислоты) достигал 45%, а выход третьей фракции ( gi—Сзв-кислоты) равнялся 10%. Вторую фракцию перерабатывали на мыла, первую фракцию превращали в эфиры с целью получения растворителей и пластификаторов, а высшую фракцию использовали в качестве компонента лаков. Мыло, образующееся при переработке главной фракции, обладало нормальными моющими свойствами однако применению его препятствовал неприятный запах, который приобретала человеческая кожа после мытья. Чтобы уменьшить дефицит мыла, получаемого обычно из естественных жиров, в Германии было построено три завода (в Опиау, Виттене и Хайдебреке) для окисления твердых парафинов общая мощность этих заводов составляла 80 тыс. т перерабатываемого сырья в год. Сырьем служил главным образом твердый парафин, образующийся при каталитическом гидрировании окиси углерода в синтетическое жидкое топливо завод в Оппау перерабатывал также парафин, получавшийся при гидрировании бурых углей, и парафин, который выделяли из нефти, добываемой в Германии. [c.75]

Нами предложен эффективный метод синтеза этих соединений жидкофазное каталитическое гидрирование соответствующих гало-геннитроанилинов. Процесс восстановления проводили в условиях повышенного давления водорода (2-4,5 МПа), при температуре 353-363К, [С]о = 0,28-0,5 моль/л, в среде органических растворителей. В качестве катализатора использовали 0,5-1% Pt/Al20j, взятого в количестве 6-8% от веса исходных соединений. [c.56]

ЦИКЛОГЕКСАН (гексаметилен, гексагидробензол) gHjj — бецветная легкоподвижная жидкость, т. кип. 80,74° С, смешивается со многими органическими растворителями. Нитрознрованием Ц. (N0 1) получают циклогексаноноксим, используемый в производстве капролактама. Ц. синтезируют каталитическим гидрированием бензола, выделяют из нефтепродуктов. Применяется как сырье в синтезе органических соединений и как растворитель. [c.284]

Дигидронафталин. При каталитическом гидрировании сначала образуется тетралин, затем декалм , используемые как растворители [c.173]

Активный катализатор или активный растворитель. Таких примеров известно очень много в частности, большое значение имеет восстановление кетонов и замещенных алкенов в оптически активные (хотя и не оптически чистые) вторичные спирты и замещенные алканы при гидрировании в присутствии хиральных гомогенных катализаторов (т. 3, реакции 16-26 и 15-10) [68]. В некоторых случаях, в частности ири гомогенном каталитическом гидрировании алкенов (т. 3, реакция 15-10), соотношение энан-тиомерных продуктов достигает 98 2 [69]. Другими примерами служат следующие реакции реакция вторичных алкильных реактивов Гриньяра с винилгалогенидами (т. 2, реакция 10-88) в присутствии хиральных комплексов переходных металлов [70], пре- [c.157]

Синтез окиси этилена и полиэтилена под высоким давлением требует тщательного удаления ацетилена, что может быть достигнуто либо селективным каталитическим гидрированием С2Н2, либо извлечением его растворителями. [c.145]

С. Ванюшина, М. С. Вилесова и Г. А. Чистякова [96] разработали непрерывный способ каталитического гидрирования адипопитрила на кобальтовых катализаторах. В качестве растворителя применялся жидкий аммиак. Конверсия адипопитрила 90% и выход гексаметилендиамина 85-90%. [c.684]

Сернистые соединения можно удалять из топлив при помощи селективных растворителей и твердыми адсорбентами. При очистке необходимо учитывать, что во время удаления неразрушенных сернистых соединений различными реагентами (серной кислотой, селективными растворителями, адсорбентами и т. п.) происходят большие потери углеводородной части нефтепродуктов. Наиболее эффективный метод очистки топлив от сернистых соединений — каталитическое гидрирование. При гидроочистке сернистые соединения разрушаются водородом в присутствии катализатора с образованием углеводородов и сероводорода. Большая часть сероводорода удаляется из топлива при перегонке, а остатки его — после щелочной (этаноламинной или фенолятной) очистки. При гидроочистке удаляются кислородные и азотистые соединения. При этом образуются углеводороды, вода и аммиак. [c.123]

Сутцествует и другой, более эффективный путь для того, чтобы избежать образования вторичного амина. Каталитическое гидрирование проводят в уксусном ангидриде, выполняюш ем роль растворителя и реагента. Первичный амин немедленно ацилируется, что иредотвраш ает образование вторичного амина. [c.1621]

Мало изученным, перспективным способом синтеза бензтриазол оп, заме денных в положении 2, япляетея жидкофазное каталитическое гидрирование о-питроазосоединений. В качсстпс катализаторов применяют Р1, N1, Со, Мо и их оксиды. Реакцию проводят при 15—2 )0 С и 70 МПа. С.реда вода, полярные растворители или их смеси с водой в присутствии щелочи [33—35]. [c.85]

Этиловый спирт часто используют в качестве растворителя прн каталитическом гидрировании различных веществ. При этом обычно присутствие небольшого количества воды не имеет значения, однако существенно удалить вещества, которые отравляют катализатор. Чистый 95°о-ный этиловый спирт содержит очень мало таких веществ, и обычно достаточно перегнать его в приборе со шлифами. При этом шлифы тщательно очищают и не смазывают, а первую часть дистиллята отбрасывают. Еще более эффективна перегонка спирта над небольшим количеством никеля Ренея. [c.610]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители для каталитического гидрирования: [c.111] [c.246] [c.700] [c.81] [c.488] [c.316] [c.338] [c.527] [c.436] [c.179] [c.254] [c.176] [c.179] [c.252] [c.51] [c.379] [c.33] [c.179] [c.114] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология