Гидрирование каталитическое ных кислот

Кроме указанного метода и метода оксосинтеза, н-пропанол может быть получен одним из следующих методов 1) гидрированием аллилового спирта 2) гидрированием эфиров кислот Са—С4, являющихся отходом при производстве синтетических жирных кислот окислением парафинов 3) гидрированием акролеина 4) гидрированием окиси пропилена в присутствии никеля 5) каталитическим окислением пропана (совместно с ацетоном). [c.59]

При синтезе спиртов из кокосового масла процесс ведут под давлением около 5000 фунт/дюйм при температуре приблизительно 300 °С с катализатором тииа хромита меди. Катализатор дезактивируется кислотами, содержащимися в масле. Поэтому для гидрирования прогорклого масла к катализатору необходимо добавлять основания, например использовать систему хромит меди — хромат бария. Та же каталитическая система (хромат бария — хромит меди) используется для гидрирования самих кислот, например пальмитиновой или стеариновой. [c.127]

Прямое гидрирование монокарбоновых кислот Сю—С . При сравнении технологических схем процессов этерификации (рис. 1.7) и гидрогенизации (рис. 1.8) становится очевидным, что они примерно равнозначны по числу технологических операций и аппаратуры. Вполне естественно, что неоднократно возникал вопрос об упрощении технологической схемы путем непосредственной каталитической гидрогенизации жирных кислот, что позволило бы исключить стадию этерификации. [c.34]

Получение указанных спиртов может быть осуществлено в промышленном масштабе методом каталитического гидрирования метиловых пли бутиловых эфиров смесей этих кислот, а также, возможно, н прямым каталитическим гидрированием этих кислот. [c.31]

Для каталитического гидрирования карбоновых кислот и сложных эфиров наиболее пригоден меднохромовый катализатор, процесс проходит при высоких температурах (100—300 °С) и высоком давлении (200—300 атм). Этот метод имеет значение в промышленности, в лаборатории же проще осуществить восстановление сложных эфиров другим путем [восстановление по Буво —Блану, см. схему (Г. 7.94) восстановление комплексными гидридами, см. разд. Г, 7.3.4]. [c.116]

Получают ее каталитическим гидрированием бензойной кислоты [c.550]

Гидрирование жирных кислот и их эфиров в спирты, восстановление продуктов оксосинтеза в спирты, изосинтез и ряд других процессов могут служить примерами использования реакций каталитического гидрирования в нефтехимии. [c.3]

Исследования для разработки удобных и эффективных способов каталитического гидрирования фталевых кислот и их производных в гекса-гидрофталевые кислоты и алициклические гликоли ряда циклогексана были начаты в Научно-исследовательском институте нефтехимических процессов в связи с необходимостью нахождения новых мономеров для получения синтетических материалов, отличающихся повышенной прочностью и термостойкостью. [c.233]

В настоящее время, исходя из опубликованных материалов и предварительных результатов работ Б. В. Петухова с сотр. во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетического волокна, можно считать, что в ближайшее время потребуется организация промышленного производства этих продуктов. Кроме того, значительный теоретический и практический интерес представляет изучение стереохимии гидрирования ароматических дикарбоновых кислот. Изучение факторов, влияющих на стерео-изомерный состав продуктов, полученных каталитическим гидрированием фталевых кислот, дает дополнительные сведения о механизме гидрирования ароматического кольца. [c.233]

Работы по каталитической гидрогенизации непредельных соединений в жидкой фазе были начаты в нашей лаборатории с опытов по промо-тированию катализатора — никель на силикагеле металлами платиновой группы при гидрировании коричной кислоты в спиртовом растворе [1]. Никель на силикагеле (10% N1) восстанавливался водородом при высокой температуре и имел очень малую собственную активность. В качестве промоторов применялись Р1, Р(1, Оз, Ки и несколько позднее Не.Опыты проводились при разных степенях заполнения поверхности основного катализатора атомами промотора и при разных температурах. Было найдено, что эффект промотирования возрастает при сближении посто Янной решетки промотора с посто-янной решетки никеля (рис. 1), и промоторы, в порядке убывания активности, располагаются в следующий ряд [c.178]

Рис. 9. Зависимость молекулярной каталитической активности промотора от параметров его решетки при гидрировании коричной кислоты.

В настоящей работе обобщаются экспериментальные данные, полученные при исследовании процессов жидкофазного каталитического гидрирования акриловой кислоты и нитробензола, взятых в качестве модельных веществ. Катализаторами служили платиновая и родиевая черни, иридиевый порошок и палладиевая чернь, а также их смеси. Гидрирование проводили в 1 н. растворе серной кислоты по методике, обычно применяемой при исследовании каталитических процессов в присутствии жидкой фазы [8]. [c.142]

Рис. 1. Каталитическое гидрирование акриловой кислоты (а) и нитробензола на платиновой и родиевой чернях и их смесях (1 — 0,1 г Pt 2 — 0,5 г Р1+0,05 г КЬ (1 1) . 3 — 0,033 г Pt+0,067 г КЬ (1 21 4 — 0,009 г Р1+0,091 г Шг (1 10) 5 — 0,002 г +0,098 г КЬ (1 49) 6 — 0,098 г Pt- 0,002 г КЬ (49 1) 7 — 0,1 г КЬ I, 5, 7 — соответствующие потенциальные кривые.

При исследовании кинетики спекания рутениевых электродов-катализаторов установлено, что время достижения стационарной каталитической активности совпадает со временем достижения постоянства адсорбционной способности (см. табл. 1). Эти результаты полностью согласуются с данными [1], где было показано, что область достижения стационарной активности совпадает с областью достижения стационарной поверхности. На стационарных образцах рутениевых катализаторов изучено влияние температурной обработки на скорость каталитического гидрирования малеиновой кислоты и нитрометана. [c.158]

Каталитическую активность указанных систем относительно жидкофазного гидрирования малеиновой кислоты исследовали потенциометрическим методом [5] за счет предварительно хемосорбированного водорода в интервале температур 22—60°. Наряду с этим контроль за процессом вели иодометрическим методом. Скорость изменения потенциала была пропорциональна скорости гидрирования. Согласно рисунку 2, максимальная скорость гидрирования соответствует минимальным значениям параметра решетки (рис. 2, б). [c.241]

Изучено влияние термической обработки в вакууме на адсорбцию водорода рутениевым электродом-катализатором, а также на его каталитическую активность при гидрировании малеиновой кислоты и нитрометана. Показано, что уменьшение адсорбционной спо)Собности и общей каталитической активности при спекании рутениевых электродов-катализаторов обусловлено уменьшением поверхности за счет роста кристаллов. [c.462]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Каталитическое гидрирование непредельных кислот в виде эфиров с оптически активными спиртами истолковывается Прелогом на основе модели, родственной предложенной для асимметрических синтезов при участии эфиров сс-кетокислот (см. стр. 123). Так, например, эфир р-метилкоричной кислоты с оптически активным метил-ос-нафтилкарбинолом закрепляется на поверхности катализатора в конформации, обеспечивающей плоское расположение всех групп, кроме двух заместителей у асимметрического центра. С катализатором сближается при этом сторона, на которой расположен меньший заместитель с этой же стороны присоединяется и переходящий с катализатора водород [c.139]

Расщепление на антиподы было использовано, например, для доказательства конфигурации стереоизомерных Д -тетра-гидрофталевых кислот, а через них — конфигурации гексагид-рофталевых кислот. Из двух стереоизомерных циклогексен-дикарбоновых кислот одну удалось расщепить на оптические антиподы и тем самым доказать, что она имеет транс-конфигурацию. При каталитическом гидрировании этой кислоты образуется гексагидрофталевая кислота с т. пл. 309 °С, и тем самым однозначно устанавливается транс-конфигурация последней [5] [c.321]

Фенилуксусную кислоту получают также и щелочным гидролизом цианистого бензила. Однако гидролиз в кислой среде проходит более мягко и лучше разработан. Кроме того, фенилуксусную кислоту можно получить из хлористого бензилмагния и двуокиси углерода и каталитическим гидрированием миндальной кислоты . [c.551]

Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования—каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. Так, например, можно превратить триолеат в тристеа-рат по реакции [c.480]

Химическим методом тетрагидрофолиевая кислота получается при каталитическом гидрировании фолиевой кислоты (51) [52]. Так как практически все тетрагидроптеридины этого типа очень легко окисляются на воздухе, почти все структурные исследования проводились на самой фолиевой кислоте. Следует отметить, что химическое восстановление фолиевой кислоты (51) приводит к образованию нового У рального центра у С-6. Эта реакция не стереоспецифична, и поэтому синтетическая тетрагидрофолиевая кислота и ее производные в ферментативных системах обладают только 50 % реакционной способностью. [c.603]

Формилянтарный эфир ( VI) получают из янтарного эфира с выходом 60—70% [212]. Для янтарной кислоты известен метод каталитического гидрирования малеиновой кислоты, синтезируемой из бензола [213]. Описан метод получения динитрила янтарной кислоты из акрилонитрила при действии водного раствора цианистого калия и сернокислого магния с выходом 80—85% [214] при гидролизе нитрила легко получается янтарная кислота. [c.400]

Дигидрофолиевую кислоту (XI) синтезируют при осторожном каталитическом гидрировании фолиевой кислоты (I) с Pt- или Pd-катализатором в уксуснокислом растворе [9, 31 ]. [c.494]

Янтарная (бутандиовая) кислота была впервые обнаружена Агри-колой (1556 г.) в продуктах перегонки янтаря. В настоящее время она получается главным образом с помощью каталитического гидрирования малеиновой кислоты [c.432]

Каталитическое гидрирование коричной кислоты дает гидрокоричную кислоту (Б, А/=151 г/моль), которая в присутствии поли-фосфориой кислоты внутримолекулярно ацилируется с образованием [c.82]

При равномерной подаче яда и полном его поглощении катализатором кривые к = f (х) и А =[ %) подобны кривым й = / (Ся) и Д = / (Ся). На отравление влияет также температура, давление и метод изготовления контактов. Повышение температуры, как лравило, снижает действие ядов, что отчетливо видно на рис. 2.24. Иногда контактный яд в очень малых количествах активирует катализатор. Так, анион АзОз в небольших дозах увеличивает активность платины в каталитической реакции гидрирования коричной кислоты, а в больших количествах — отравляет ее (рис. 2.25). [c.88]

При небольшом избыточном давлении водорода и температуре 70—90 °С проходит гидрирование малеиновой кислоты на хлорруте- ниевом и хдорродиевом катализаторах в воде или диметилацет- миде. Как показано, первой быстрой стадией реакции является ( образование металлорганического комплекса. Трехвалентный ион tj родия не образует комплекс с малеиновой кислотой, в то время как одновалентный ион родид быстро образует комплекс. Послед- жий при дальнейшем присоединении водорода разрушается с образованием янтарной кислоты и регенер циейГ каталитически актив-ного иона металла [71. [c.51]

Н. И. Кобозев [35], изучая действие различных ядов на платиновую чернь при разложении перекиси водорода, установили, что активны только 30—35% поверхностных атомов платины эта величина в точности совпадает с числом атомов Р1( ), обладающих двумя песнаренными валентными электронами (30%) Д. В. Сокольский [21, 37] исследовал действие различных ядов на скелетный никелевый катализатор ири гидрировании коричной кислоты. Бы.ло найдено, что число активных атомов составляет 10—15% от всех поверхностных атомов. Это количество, хотя и меньше числа атомов N1(4), но совпадает с ним по порядку величины. При этом следует учесть, что разложение перекиси водорода проходит на единичном активном атоме РЬ [29, 30], т. е. активными могут быть все поверхностные атомы Р1(4). Гидрирование же осуществляется на дублетном активном центре N1(4) — N1(4), а такие дублеты по чисто геометрическим причинам могут образовать не все поверхностные атомы N1(4), т. е. количество атомов N1(4), проявляющих каталитическую активность, должно быть меньше общего числа поверхностных атомов N1(4). При окислении этилового спирта на платиновой черни [35] число активных атомов также меньше количества атомов Р1(4). Поэтому данные Сокольского надо считать хорошим подтверждением развиваемых здесь взглядов. [c.177]

Для изучения гомогенного гидрирования успешно применялись различйые методы кинетический, ядерного магнитного резонанса, спектроскопии в инфракрасной, ультрафиолетовой и видимой областях, адектронного парамагнитного резонанса и метод меченых атомов. Одна из проблем гомогенного катализа заключается в обеспечении условий, гарантирующих истинную гомогенность реакций. Во многих системах, в особенности тех, которые не содержат лигандов, способных стабилизировать восстановленные валентные состояния или металй-гидридные связи, может происходить осаждение свободного металла. В этом случае необходимо специально доказывать, что раствор действительно гомогенный. Катализатор Р1С12(С Н4)2 [26], как было показано, является истинно гомогенным при низких температурах [27]. В то же время недавно выяснилось, что в случае гидрирования олеиновой кислоты при 200°С и 250 атм, катализируемого смесью олеатов меди и кадмия, действительным катализатором Служит коллоидная металлическая медь, стабилизированная кадмиевым мылом [27]. Ранее же эта каталитическая система считалась гомогенной [3, 8]. [c.14]

Согласно Уимору, комплекс Со(Ь1руХСЫ)з наиболее активен в водно-этанольной среде. К сожалению, данных по кинетике гидрирования диенов пока еще недостаточно. Недавно также сообщалось о способности Со(Ь1ру) (СЫ)г катализировать селективное гидрирование циклогексадиена-1,3, сорбиновой кислоты и а,р-ненасыщенных кислот [39]. Начальная скорость гидрирования циклогексадиена-1,3 примерно в три раза больше наблюдаемой скорости гидрирования в присутствии Со(СЫ) . Гидрирование сорбиновой кислоты вначале протекает очень быстро, но через несколько минут замедляется. Предположено, что падение "каталитической активности обусловлено окислением катализатора субстратом с образованием производного Со(1П) [39]. [c.112]

В присутствии N- чистый Ы12(СМ)Г вызывает гидрирование кротоновой кислоты в водном растворе и в инертной атмосфере [43] следовательно, источником водорода служит вода. Это также подтверждается тем, что восстановление малеиновой кислоты в среде окиси дейтерия дает 2,3-дидейтероянтарную кислоту [43]. Каталитический цикл, осуществляемый этой системой, [c.112]

Рис. 1. Зависимость молекулярной каталитической активности промотора от параметров его решетки при гидрировании коричной кислоты в спиртовом растворе на N - иликaгeлe (температура опытов 25°).

На рис. 9 изображена зависимость логарифма молекулярной каталитической активности промотора от параметров решетки для наибольших межатомных расстояний. Из этого рисунка видно, что скорость гидрирования коричной кислоты зависит в первую очередь от возможности активации молекулярного водорода. Оптимальные параметры решетки для активации водорода лежат в нределахЗ.6—3.3 А. Наиболее активным оказывается КЬ, остальные металлы, в порядке убывания активности, располагаются в следующий ряд [c.162]

Из сравнения каталитической активности различных катализаторов в реакциях гидрирования можно заключить, что НегО менее активен, чем РЮг или Ni, и более активен, чем медно-хромовый катализатор в реакциях гидрирования нитробензола, стирола, циклогексанона. Для реакций гидрирования изобутил — изобутирата медно-хромовый катализатор jO - u raOd активнее ijeaO . РЮ2 и Ni для этой реакции неактивны [197]. Для реакции гидрирования уксусной кислоты активен только ReaO [197]. [c.690]

Представляло интерес изменение каталитической активности рутениевого электрода-катализатора в реакциях гидрирования малеяйовой кислоты и нитрометана при термической обработке катализатора s вакууме (р=2-10" мм рт. ст.) в интервале температур от 100 до 800°, [c.158]

Активность каждой порции примепявшегося окисно платинового катализатора пересчитывали к стандартной величине на основании измерения скорости гидрирования бензойной кислоты в величину каталитической активности вводплп соответствующую поправку. За стандартную величину принимали среднюю активность в реакции гидрирования бензойной кислоты, найденную экспериментально с применением многочисленных образцов катализатора. Обычно поправка была менее 5%. Константы скорости, во всех случаях отнесенные к 1 г стандартного катализатора и 1 л объема системы [112, 188], приведены в табл. 3. Можно видеть, что с увеличением длины цепи алкильной группы для первых двух углеродных атомов наблюдается некоторое уменьшение скорости гидрирования дальнейшее увеличение длины цени оказывает лишь слабое влияние. Результаты, полученные для алкильных заместителей разветвленного строения, показали, что разветвление цепи влияет на скорость гидрирования лишь в тех случаях, когда оно происходит вблизи бензольного ядра. [c.205]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]