Гидрирование каталитическое окиси

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Для приготовления катализаторов широко применяют метод пропитки носителя каталитически активным веществом с последующим прокаливанием. Пропитку осуществляют погружением носителя в концентрированный раствор соответствующей соли. Например, тугоплавкий носитель, такой, как каолин, боксит или окись алюминия, погружают в концентрированный раствор нитрата никеля. После пропитки катализатор нагревают в токе азота до удаления окислов азота и образования на носителе окиси никеля. В случае необходимости катализатор подвергают действию водорода для восстановления окиси никеля до металла. Полученный катализатор, содержащий 5—15 вес.% никеля, может быть использован для превращения углеводородных газов с водяным паром в окислы углерода и водород. Если для пропитки солями никеля в качестве носителя используют кизельгур (диатомит), то при достаточной концентрации раствора соли катализатор содержит 65 вес. % никеля и 35 вес. % кизельгура после восстановления получается активный катализатор гидрирования. [c.11]

Сероорганические соединения, находящиеся в газе, удаляют также поглотителями на основе окиси цинка при температуре 400—500°С. В процессе очистки окись цинка поглотителя превращается в сульфид цинка. В последнее время при производстве аммиака применяют двухступенчатую сероочистку природного газа на первой ступени — каталитическое гидрирование, на второй ступени — поглощение образующегося сероводорода поглотителем на основе окиси цинка. [c.47]

П, Синтез Фишера — Т р о п ш а Еще в 1902 г. Сабатье и Сандеран обнаружили, что окись углерода путем каталитического гидрирования можно превратить в метан [c.95]

Процесс гидрокрекинга под высоким давлением, или глубокий гидрокрекинг, осуществляется на бифункциональных катализаторах, содержащих в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VU групп таблицы Менделеева, чаще всего в виде оксидов и сульфидов молибдена, никеля, кобальта, ванадия. Крекирующая и расщепляющая функция катализатора обуславливается кислотными центрами носителя, в качестве которого используются окись алюминия или алюмосиликаты. Аморфные алюмосиликаты используются для производства средних дистиллятов, цеолитсодержащие — при получении максимума бензиновых фракций. Процесс идет в среде высокоочищенного водорода при давлении до 20 МПа. В этом процессе происходит одновременное расщепление молекул углеводородной части сырья и их гидрирование. Отличительной чертой процесса является получение продуктов значительно меньшей молекулярной массы, чем исходное сырье. В этом отношении процесс гидрокрекинга имеет некоторое сходство с каталитическим крекингом, но его основное отличие — это присутствие водорода, который тормозит реакции, протекаю- [c.85]

Только небольшая доля адсорбционно-активных мест поверхности катализатора обладает каталитической активностью. Так, например, медь — катализатор гидрирования этилена. Окись углерода — яд для меди как катализатора этой реакции. При адсорбции СО [c.428]

Окись платины представляет собой тяжелый зернистый порошок, который при смешении с обычно применяемыми для каталитического восстановления растворителями быстро осаждается на. дно сосуда, применяемого при гидрировании (стр. 46). Сама окись платины не является катализатором, поэтому ее сначала необходимо восстановить в платиновую чернь. Для этого реакционный сосуд наполняют водородом и смесь взбалтывают. Постепенно [c.360]

Гидрирование гетероциклических соединений. Каталитическое гидрирование фурана можно проводить по методу Сабатье в присутствии никеля при 170 С для гидрирования при 50° С пригоден никель Ренея [201). Используя в качестве катализатора окись палладия, Старр и Хиксон [202] прогидрировали без разбавителя фуран (120 г) при избыточном давлении 7 am. Процесс длился 20 ч, выход тетрагидрофурана 96%. [c.50]

Никелевые катализаторы представляют собой восстановленный металлический никель на носителях (окиси алюминия, окиси хро ма и др ) Как было показано на примере гидрирования бензола, удельная каталитическая активность поверхности никеля на разных носителях остается примерно одинаковой (см табл. 2). Аналогичная картина наблюдается и при гидрировании фенола. Измерение удельной каталитической активности никеля, нанесенного на окись церия, показало, что при парофазном гидрировании фенола она сохраняется постоянной в широком диапазоне содержания никеля в катализаторе [14] [c.89]

В последнее время в промышленности получила распространение очистка газов от окиси азота и ацетилена каталитическим гидрированием. Этот способ привлекает внимание, так как в коксовом и конвертированном газах содержится значительное количество восстановителей (водорода, окиси углерода). В результате гидрирования ацетилен превращается в этилен или этан, а окись азота — в азот или аммиак, эти соединения не нужно удалять из газа, прошедшего стадию очистки. [c.435]

Эти закономерности справедливы для всех обратимых экзотермических газовых реакций, в частности для промыщленных каталитических процессов — гидрирования, окисления, гидратации и других. Кривые рис. 44 и 45 типичны для реакций синтеза аммиака, каталитического окисления ЗОг, конверсии окиси углерода, окисления этилена в окись этилена, синтеза углеводородов гидрированием СО и многих других. [c.176]

В табл. 3 приведены результаты длительного пробега одноступенчатой системы, в которой были использованы более дешевые, чем КС-4, катализатор-хемосорбент ГИАП-943-Н (50% активной 2пО на носителе) и хемо сорбент ГИАП-34-Н (активная окись цинка). Температура процесса 400—410° С, объемная скорость 1250 содержание водорода 3—5%. Первым по ходу был помещен ГИАП-943-Н, который в течение примерно 3400 ч работал как поглотитель, а затем как катализатор деструкции и гидрирования сероорганических веществ до углеводородов и сероводорода. Последний поглощался вторым слоем (активная окись цинка ГИАП-34-Н или ГИАП-10). Данная система по поведению на ней СО, СОг, сероорганических веществ и НгЗ практически ничем не отличается от двухступенчатой схемы. Гидрирование СО не имеет места, а гидрирование СОг идет на 22—36% наличие 1,0—1,5% паров НгО не мешает ни каталитическим процессам превращения сероорганических веществ, ни хемосорбции сероводорода. На протяжении более 5000 ч работы степень очистки была близка к 100%- [c.135]

На схеме 9 показано получение технологического газа газификацией каменного угля (или других видов твердого топлива). Газ, полученный в результате переработки этого вида сырья, подвергают многоступенчатой очистке от пыли в циклонах, скруббере, орошаемом водой, и мокропленочном электрофильтре. Затем с помощью раствора моноэтаноламина газ очищают от сероводорода и частично от двуокиси углерода. Эта очистка предшествует стадии конверсии окиси углерода. Газ после конверсии СО очищают известными абсорбционными способами двуокись углерода поглощается водой, окись углерода — медно-аммиачным раствором. Для окончательного удаления СО2 после медно-аммиачной очистки газ промывают раствором аммиака при давлении 302,8-10 —313,6-10 Па (310— 320 кгс/см2). Чтобы обеспечить требуемую степень чистоты азоте-водородной смеси, перед синтезом аммиака проводят каталитическое гидрирование кислородсодержащих примесей в аппаратах пред-катализа (давление процесса 294-10 —313,6-10 Па 300— 320 кгс/см ). [c.20]

Окись хрома катализирует ряд процессов, среди которых наиболее важны гидрирование олефинов [63, 64], дегидрирование, дегидроциклизация и ароматизация алканов [65]. Кроме того, окись хрома каталитически активна в реакциях дегидратации спиртов [31] и окисления, например, углеводородов и окиси углерода [66], но в этом случае ее активность относительно мала. [c.66]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Другой способ введения жидкости при осуществлении каталитических реакций основан на применении модифицированного медицинского шприца [43]. В конструкции, изображенной на рис. 13, поршень шприца приводится в движение при помощи двигателя с регулируемым числом оборотов. Шприц снабжен стандартным конусообразным шлифом, обеспечивающим быстрое его заполнение и взвешивание. Выдавливаемая из шприца жидкость поступает в испаритель и, соприкасаясь с его горячими стенками, превращается в пар. Регулировка скорости подачи жидкости достигается 1) изменением скорости вращения мотора и 2) применением шприцев различного диаметра. Применяя шприцы емкостью 10, 30 и 50 мл, можно менять скорость подачи от 1 до 20 мл час. Дозировочное устройство со шприцем, изображенное на рис. 13, было использовано при изучении гидрирования содержащих серу органических соединений на катализаторе пятиокись ванадия—окись алюминия. [c.27]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Для очистки от сероокиси углерода, сероводорода и окиси углерода эти примеси каталитическими процессами превращают в соединения, менее вредные или легче удаляемые из газового потока. В качестве катализатора для гидрирования сернистых соединений в сероводород на промышленных установках применяют сульфид никеля [13], сульфат магния и окись цинка [22, 25], тиомолибдаты металлов [12] и окислы металлов [44]. Окись углерода превращают в двуокись, пропуская газ через один или несколько конверторов, в которых окись углерода, взаимодействуя на стационарном катализаторе с водяным паром, образует двуокись углерода и водород [5]. Образующуюся двуокись углерода удаляют из газового потока одним из рассмотренных выше процессов. Иногда небольшие количества окиси и двуокиси углерода удаляют превращением в метан реакцией гидрирования. Ацетиленовые углеводороды удаляют из алкенсодержащих газовых потоков процессом избирательного гидрирования [35, 68]. [c.99]

Отходом каталитического гидрирования и полимеризации япэля-етоя этилен, который нри желании небольшим изменением условий протекания процесса может быть сделал и главным про-,иук том. Роль этилена как важнейшего исходного сырья разнообразных и многочисленных производств промышленности органического синтеза уже весьма подробно была охарактеризована выше. Для того, чтобы подчеркнуть возможность и целесообразность пр нромышлен-,ной эксплоатации данного процесса комплексного построения производств на основе ацетилена и этилена, затрону некоторые новые дериваты этилена, начинающие играть крупную роль в современной нромышленности органического синтеза. К числу таких дериватов этилена следует отнестй 1) щ)лигликоли и их эфиры, 2) окись этилена и 3) триэтаноламин. [c.435]

Азот и оставшиеся в газе углеводороды не мешают процессу гидрирования моторных топлив. Для обоих методов нами резработан способ полного удаления следов окиси и двуокиси углерода из водорода, направляемого на гидроочистку моторных топлив или на устансвку каталитического риформинга при запуске последних, так как окись и двуокись углерода являются ядом для платинового катализатора и в меньшей мере для алюмокобальтмолибденового и алюмоникальмолибдено-вого катализаторов [, 2]. [c.169]

Наиболее простым и надежным методом обессеривания средних-и тяжелых дистиллятных нефтепродуктов является каталитическое гидрирование при сравнительно мягких условиях [105 . Процессы эти получили название гидроочнстки или гидрообессеривания. В качестве катализаторов используются сульфиды вольфрама или молибдена, отложенные на активной окиси алюминия, а также катализатор риформинга (окись молибдена и окись кобальта, отложенные на активной окиси алюминия). Из экспериментальных данных, посвященных изучению термических и термокаталитических превращений индивидуальных сераорганических соединений [9, И, 02, 87 1, видно, что прочность связен в сильной иепени зависит от химического строения сераорганических соединении. Зависимость ирочностн связей от строения сераорганических соединений наиболее систематически изучена в работах Тиц-Скворцовой с сотрудниками [88—90. 109, 112]. [c.372]

С. Давление остается в обшем на уровне давления в реакторе первичной конверсии. В качестве катализаторов используется N 0 на тугоплавких носителях, хотя при проведении процесса в интервале температур 1200-1800°С обычно применяется окись хрома на тугоплавких носителях. Этот катализатор обычно помешают в верхней части каталитического слоя, где возможны сильные перегревы, разрушающие другие катализаторы. Благодаря высоким температурам конверсию вод5шым паром удается довести до завершения. Образующийся газ охлаждают и подают в реактор конверсии с водяным паром, а если оставшаяся в газе СО может отравить катализатор гидрирования, то СО восстанавливают до метана или селективно окисляют до СО , которую затем извлекают. [c.167]

В 1907 г. В. Н. Ипатьев первый писал, что при восстановлении лучшим катализатором является не никель, а окись никеля. В 1909 г. он прогидрировал олеиновую кислоту (точнее — олеат натрия) в стеариновую, применив окись меди и высокое давление 2 . Ф. Бергиус признал, что применение окислов металлов, вместо металлов, при каталитическом гидрировании восходит к обширным, прекрасным работам Ипатьева 2 . Первым в этом вопросе называет Ипатьева и Сабатье ( 584, 598). Давний — оборванный, но не завершенный спор окись никеля или никель не следует рассматривать только в свете тогдашней борьбы патентов. Б. Н. Тютюнников справедливо отмечает ... возможно, что зерно истины имеется и в предположении... о важной роли субокислов никеля или вообще окислов никеля 25. [c.399]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Окислы и сульфиды металлов или сочетание их на пекислотных носителях, как окись алюминия, окись магния или кизельгур. Катализаторы этой группы применяются главным образом для насыщающего гидрирования в присутствии потенциальных каталитических ядов. [c.140]

Коксовый газ, поступаюш ий с коксогазового завода под давлением 15,7-10 —17,6-10 Па (16—18 кгс/см2), первоначально подвергают очистке от окиси азота окислением в полых аппаратах, а затем промывают соляровым маслом. При этом из газа удаляются бензол, частично окись азота и сернистые соединения. Далее газ проходит систему очистки от двуокиси углерода и сероводорода в скрубберах, орошаемых аммиачной водой, водой и ш елочью, и подвергается каталитической очистке от окиси азота и ацетилена. Образующиеся при каталитическом гидрировании сероводород, меркаптаны и двуокись углерода поглощаются раствором щелочи. [c.24]

Олефиновые двойные связи можно определить количественным гидрированием по микрометоду. Количество водорода, поглощенное навеской вещества при постоянном давлении (обычно атмосферном) и температуре (обычно комнатной), измеряют объемным или манометрическим способом. Чистота образца и растворителей, правильный выбор катализатора и растворителя играют решающую роль и должны быть установлены предварительными опытами [155]. С навесками 0,5—20мг можно добиться точности 0,5%. Фирмой Towers and Со (Англия) выпускаются два типа вполне удовлетворительных приборов (см. [156, 157]). В последних публикациях [158] для количественного каталитического гидрирования используют водород, получаемый электролизом. Симен [159] применяет водород, выделяющийся при добавлении стандартного раствора литийалюминийгидрпда к метанолу, содержащему олефин и окись платины. Непрореагировавший водород соединяется с кислородом, и образовавшуюся воду определяют при помощи реактива Фишера. [c.44]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Каталитическое гидрирование незамещенных а-аминонитрилов в спиртовом растворе хлористого водорода позволяет с хорошими выходами синтезировать дипервичные 1,2-диамины В качестве катализатора используется окись платины. Реакция проводится при сравнительно низком давлении (3 ат). Гидрирование а-аминонитрилов на скелетном никеле сопровождается заметным отщеплением цианистого водорода, который является контактным ядом. Во избежание этого аминогруппа ацетилируется, а гидрированию подвергается образующийся амид. При наличии первичной или вторичной аминогруппы в у-, б- или е-положениях в условиях гидрирования может происходить циклизация с образованием циклических аминов. На родиевом катализаторе нитрилы с третичной аминогруппой в а- и других положениях гладко превращаются в соответствующие диамины [c.346]

С/768 мм рт. ст. d 0,8017, я 1,3969 р-римосгь в воде 1,8%, смешивается с орг. р-рителями. Получ. конденсация ацетона с послед, дегидратацией образовавшегося диацетонового спирта в окись мезитила и гидрированием последней конденсация ацетона каталитически возбужденным Н2 каталитич. взаимод. ацетона с изопропанолом. Примен. р-ритель лаков (нз основе нитратов и ацетатов целлюлозы, сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилидеихлоридом), эпоксидных смол для депарафинизации нефт. фракций, очистки антибиотиков экстгагент редких металлов. [c.332]

Г азойль, полученный гидрированием ароматического продукта каталитического крекинга, Hj Легкий бензин А1аОз—А1РО4— окись или сульфид никеля, обработанный 81р4 106 бар, 330° С, 1 подача И,— 1400 сырья. Конверсия 100% [1241] [c.257]