Гидрирование Гидрогенизация каталитическое

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

Уголь состоит из высокомолекулярных соединений, сравнительно бедных водородом, бензин же представляет собой смесь низкомолекулярных соединений с высоким содержанием водорода. Поэтому задачей деструктивной гидрогенизации является, с одной стороны, расщепление высокомолекулярных соединений, а с другой, — присоединение к ним водорода, поступающего в систему извне. Оба эти процесса протекают одновременно, в присутствии катализаторов, ускоряющих реакцию и проводящих ее в желательном направлении. Иными словами, деструктивную гидрогенизацию можно рассматривать как гидрирование и каталитический крекинг под высоким давлением водорода. [c.24]

Рассмотренная комбинированная схема может быть также применена при гидрогенизации угля и смол. В этом случае целесообразнее совместить процесс гидрогенизации с каталитическим крекингом, который ставится вместо ступени расщепления. Таким образом, в схеме остаются процессы жидкофазной гидрогенизации, предварительного гидрирования и каталитического крекинга. Остатки каталитического крекинга можно подвергать переработке либо в первой ступени (жидкофазная гидрогенизация), либо во второй ступени (предварительное гидрирование). [c.255]

Гидрирование, или гидрогенизация, — каталитическое присоединение водо-рода (обозначение типа реакции Ац). [c.444]

В работе показано, что при устранении диффузионных ограничений скорость и механизм. каталитической гидрогенизации в растворах определяются химической природой катализатора, составом раствора и строением непредельного соединения. Применение электрохимических методов исследования катализаторов позволяет в каждом конкретном случае установить механизм влияния различных факторов на ход реакции. Промотирование никелевых катализаторов Р1, Р(1 и НЬ в различной степени отражается на скорости гидрирования ацетиленовых и этиленовых производных. Сплавы Ни с Р(1 и Р1 обладают высокой каталитической активностью при гидрировании. Максимумы каталитической активности приходятся на сплавы различного состава в зависимости от природы гидрируемой связи и величины смещения потенциала при гидрировании. Присутствие катионов Са, 2п, РЬ или Т1 в растворе приводит к модификации катализаторов, в случае Р(1 позволяет проводить гидрирование строго избирательно. Измерение электропровод ности порошков катализаторов в растворе дает новый метод определения различных форм сорбированного катализатором водорода. Влияние строения непредельных соединений на скорость и механизм гидрирования зависит от природы катализатора. Оптимальные катализаторы для , гидрирования определенных соединений могут быть выбраны с учетом этих факторов. [c.507]

Качество дизельного топлива, полученного в результате гидрогенизации при высоком давлении сырого сланцевого масла над катализаторами типов, описанных выше, очень высокое (цетановое число 50—60). Однако качество полученных гидрированных бензинов низкое (октановое число 40—60), ниже стандартов, установленных для автомобильных бензинов. По этой причине количе-ство получаемого бензина должно быть сведено к минимуму, пока пе а ео будет найдена возмоя ность после- дующего риформирования ого с целью повышения качества. Если о удастся получить остаточный про- .о дукт, кипящий выше фракции дизельного топлива, с низким содержанием азота, то оп мог бы оказаться подходящим сырьем для каталитического крекинга с целью получения высокооктанового бензина, нej вызывающим быстрого отправления катализатора крекинга. [c.283]

Можно считать, что решены основные проблемы гидроочистки любых дистиллятных продуктов, хорошо проработаны вопросы сочетания гидроочистки и гидрокрекинга со многими другими процессами нефтепереработки — каталитическим крекингом, риформингом, висбрекингом и другими. В значительной степени решены проблемы селективного гидрирования непредельных и ароматических связей без изомеризации и расщепления, а также проблемы селективного расщепления без насыщения водородом ароматических колец. Близки к разрешению проблемы прямого обессеривания нефти и нефтяных остатков. Продолжают разрабатываться и станут, вероятно, в определенных экономических условиях конкурентоспособными с нефтепереработкой процессы гидрогенизационной переработки различных смол и даже твердых топлив. Но в то же время во многих важнейших направлениях прогресса гидрогенизации остается не мало, а иногда и очень много нерешенных и неясных вопросов, а также возможностей совершенствования. [c.335]

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Прямое гидрирование монокарбоновых кислот Сю—С . При сравнении технологических схем процессов этерификации (рис. 1.7) и гидрогенизации (рис. 1.8) становится очевидным, что они примерно равнозначны по числу технологических операций и аппаратуры. Вполне естественно, что неоднократно возникал вопрос об упрощении технологической схемы путем непосредственной каталитической гидрогенизации жирных кислот, что позволило бы исключить стадию этерификации. [c.34]

Наблюдаемый при каталитическом гидрировании смолы параллелизм между обеднением гидрогенизатов серой (больше чем в два раза) и понижением их молекулярных весов (почти вдвое) по сравнению с исходной смолой можно объяснить более легкой гидрогенизацией низкомолекулярных компонентов, а отчасти также и удалением в первую очередь алифатической серы. [c.125]

Как применительно к углю, так и применительно к тяжелым нефтяным остаткам, на установках этого типа расходуется много водорода (5—7 мас.% на сырье). Технологическое оформление установок сложно, так как процесс протекает при очень высоком давлении (300—700 ат) и высоких температурах (420—500° С). Гидрирование должно осуществляться в две или три стадии (в зависимости от сырья), т. е. цех гидрирования представляет собой целый комплекс установок, снабженных дорогостоящими аппаратурой и оборудованием высокого давления. Развитие в 40—50-х годах каталитического крекинга и коксования — процессов значительно более простых и дешевых, заставило совершенно отказаться от внедрения деструктивной гидрогенизации на нефтеперерабатывающих заводах. [c.263]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Если в олефинах отсутствуют каталитические яды, то их можно гидрировать при атмосферном давлении и комнатной температуре на активных никелевых катализаторах. Однако обычно реакции проводят при повышенных температурах и давлениях. Условия процесса гидрирования олефинов, применяемые в промышленности, можно рассмотреть на примере гидрогенизации диизобутилена и содимера изобутилена и бутилена. Применяются таблетки стационарного катализатора, содержащего [c.196]

Обычно гетерогенно-каталитические реакции осуществляют одно-или многократным пропусканием (циркуляцией) реагирующих газов или парообразных веществ через слой неподвижно расположенного в трубке или реакторе катализатора. Однако в некоторых случаях применяют мелкораспыленные катализаторы, суспендированные в масле или в самих жидких реагентах. Гидрогенизация жидких масел в твердые жиры (гидрирование жиров) осуществляется пропусканием водорода через нагретое масло со взвешенным в нем никелевым катализатором. Аналогично первая фаза деструктивного гидрирования тяжелых нефтяных остатков (асфальтов, смол и т. д.) проводится под давлением в присутствии плавающего катализатора (стр. 421). Синтез углеводородов из СО и На пытались осуществлять. [c.58]

Равновесие реакции гидрирования ароматических углеводородов. Эта реакция смещается в сторону образования нафтенов прн понижении температу- Ян . ры и повышении давления [реакция экзотермическая и протекает с уменьшением количества вещества (моль)]. Для успешной гидрогенизации ароматических углеводородов (процесс каталитический) необходима температура порядка [c.105]

Ни одна из ранее предложенных теорий каталитической гидрогенизации не претендовала и не могла претендовать на такой полный охват самых различных и, на первый взгляд, разрозненных фактов. В теории гидрогенизации Баландина предполагается, что различные непредельные соединения гидрируются на одних и тех же активных центрах. Такое предположение вряд ли справедливо для соединений с различными связями. Недостаточно учитывается в рассматриваемой теории и возможное влияние природы растворителя в условиях жидкофазного гидрирования. [c.100]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

Каталитическое гидрирование глюкозы. Процесс восстановления О-глю-козы в О-сорбит может быть осуществлен двумя способами каталитической гидрогенизацией электролизом глюкозного раствора. [c.245]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

Непосредственно определение количества нафтенов в исследуемой бензиновой фракции до и после очистки, если бы и поставило нас перед фактом роста содержания нафтенов в бензине в результате каталитической очистки, то этот факт с одинако) ым успехом можно было бы объяснить, во-первых, изомеризацией олефинов в нафтены и, во-вторых, гидрогенизацией циклических олефинов (с двойной связью в кольце или боковой цепи), наличие которых в составе рнфо11Минг-дистиллята не исключетш. Следует все же склониться к большей реальности процесса гидрирования, особенно в тех случаях, когда в результате каталитической очистки резко возрастает приемистость очищенного бензипа к ГЭС. [c.111]

Показано, что продукт экстракции керосино-газой-леной фракции высокосернистой нефти обподненным пиридином может быть гидроочищен. После этого он станоиптся пригодным либо для каталитического крекинга, либо для высокотемпературной гидрогенизации с получением ароматических углеводородов С,— Гидрированием в одну или две ступени из фракций 360—500 С сернистой нефти получены различные типы депарафинированных моторных масел, успешно прошедших моторные испытания [c.82]

Диапазон температур и давлений, применяемых при гидрогенизации топлива, составляет 380—550"С и 20—70 МПа. Катализаторами служат контактные массы на основе вольфрама, молибдена, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Для получения наибольшего выхода жидкого моторного топлива гидрогенизацию ведут двухстадийно. Первую стадию проводят при 380—400°С, подавая в реактор высокого давления водород и пульпу исходного топлива с катализаторами, распределенными в жидком продукте гидрирования. В результате жидкофазного гидрирования получают широкую фракцию среднего масла , которую после удаления фенолов снова гидрируют уже в паровой фазе (вторая стадия) в реакторе с потоком взвеси катализатора (см. ч. I, рис. 115) при 400—550°С и 30—60 МПа. Конечными продуктами гидрогенизации и последуюших операций гидроочистки, гидрокрекинга и каталитического риформипга (см. с. 69) служат искусственные бензин, котельное и дизельное топливо, а также газ, содержащий легкие предельные углеводороды газообразные продукты путем конверсии могут быть переработаны на водород, выход которого достаточен, чтобы обеспечить все предыдущие стадии производства. [c.54]

В 1917 г. была пущена в ход заводская гидрогенизационная установка Бергиуса по ожижению угля вМангейвд-Рейнау. Бергиус гидрировал уголь под высоким давлением, не применяя катализатора. После нескольких лет работы установка была законсервирована по экономическим соображениям. С 1924 г. в лабораториях И. Г. Фарбениндустри начинает разрабатываться метод каталитического гидрирования. В 1927 г. в Лейна-Верке сооружается первая большая опытная заводская установка по каталитическому гидрированию бурого угля. Производительность этой установки уже в 1938 г. была доведена до 350 ООО т синтетического бензина в год. В настоящее время мировая мощность (пг 3 СССР) заводов гидрогенизации достигает 6 500 000 т [1]. [c.153]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Следует отметить, что в реакцпи гпдрогенолпза сераорганических соединений скелетный нпкель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В сплу этого явления реакцпя гпдрогенолпза сераорганических соедипени11 и занимает особое поло,[ енпе. [c.382]

При термическом и каталитическом крекинге происходит перераспределение водорода, содержавшегося в сырье, между продуктами крекинга. Чем тяжелее фракционный состав сырья и чем больше в нем содержится асфальто-смолисгых веществ, тем больше образуется при крекинге тяжелых, обедненных водородом компонентов крекинг-остатка и кокса. Достаточно высокого выхода легких дистиллятных продуктов при минимальном коксоотложении или полном его отсутствии для глубоких форм крекинга тяжелого сырья можно достичь вводом водорода извне . Такая форма крекинга (как правило, в присутствии катализаторов) носит название деструктивной гидрогенизации. В нефтяной промышленности известны также процессы так называемой недеструктивной гидрогенизации. Примером подобного процесса являлось в свое время гидрирование диизобу-тиленовой фракции с целью получения изооктана [c.262]

I. Деструктивная гидрогенизация. На основании фундаментальных исследований Бергиуса в лабораториях химического концерна Фарбениндустри (Оппау) были разработаны методы так называемой деструктивной гидрогенизации угля. Для этого оказалось необходимым не только изучить основные химические и каталитические реакции, но и создать совершенно новую технику высоких давлений. Однако эти работы были значительно облегчены благодаря большому опыту, приобретенному в результате развития промышленности синтеза аммиака и метанола. Уже в 1924 г. удалось получить с количественным выходом бензин из смолы полукоксования бурого угля путем ее гидрирования в присутствии молибденовых катализаторов при 450° и 200 ат. Этот способ в 1927 г. был осущест1 лен в крупном масштабе на заводах Лейна. [c.95]

Исследоваиия каталитической гидрогенизации в гомогенных жидких растворах приобрели в настоящее время важное значение, так как получаемые результаты освещают с новой стороны механизм каталитической активации молекулярного водорода. Другими словами, подобные гомогенные катализаторы представляют интерес пе только потому, что они позволяют открыть или осуществить на практике новые или трудно выполнимые реакции, но также благодаря тем возможностям, которые представ-лянэтся этими системами для выяснения химизма катализа. Как было отмечено выше, поч1и все катализаторы гидрирования являются твердыми телами. Однако природа этих твердых те т очень мало известна и еще в меньшей стенени известны их поверхностные свойства. В противоположность этому природа молекулярных частиц, находящихся в растворе, сравнительно хо-poHJo установлена. Поэтому весьма вероятно, что со временем удастся найти связь между особенностями каталитического гидрирования н гомогенных системах и известными химическими свойствами участвующих в них молекул, ионов или комплексов. [c.177]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

Крупным потребителем водорода в химической промышленности является производство аммиака, львиная доля которого идет иа получение азотной кислоты и удобрений. Кроме того, водород широко используется для синтеза. хлористого водорода и метилового спирта. Значительные количества водорода расходуются в процессах каталитической гидрогенизации (гидрирования) жиров, масел, углей и нефтяных прогонов. В процессе гидрогенизации твердых топлив (каменного угля, сланца), а также тяжелого жидкого топлива (мазута и каменноугольной смолы) получается легкое моторное топливо. Гндрнроваинс жиров лежит в основе производства марга-рииа. [c.106]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология