Деструктивная гидрогенизация крекинг гидрогенизация

Сущность процесса деструктивной гидрогенизации до сих пор еще не ясна из-за сложного состава и невыясненного строения угольного вещества. Орлов и Крым рассматривали деструктивную гидрогенизацию как непрерывный ряд последовательно протекающих и связанных между собой процессов полукоксования, крекинга и гидрогенизации. Они исходили из того, что при повышении температуры образуются различные насыщенные и ненасыщенные радикалы. Ненасыщенные радикалы димеризуются и полимеризуются, образуя более сложные, богатые углеродом соединения. Полимеризация замедляется из-за гидрогенизационного действия водорода, которое превращает ненасыщенные соединения в насыщенные, не способные полимеризоваться [3, с. 365]. [c.181]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов представляется как последовательное, через стадию гидрирования, расщепление колец, приводящее в конечном итоге к превращению полициклических систем в бензол или в его низшие гомологи. В этом одно из чрезвычайно существенных отличий гидрогенизации от крекинга, в процессе которого низшие ароматические углеводороды путем реакций уплотнения превращаются в более сложные полициклические системы и карбоиды (кокс). [c.835]

Главными методами деструктивной переработки нефтяного сырья являются термический крекинг, каталитический крекинг и деструктивная гидрогенизация (крекинг в присутствии водорода). Самым старым пз них является термический крекинг, который заключается в разложении сырья под действием высокой температуры. [c.187]

В разделе химии процесса последовательно изложены общие положения, необходимые для рассмотрения процесса деструктивной гидрогенизации (глава I) исследования, проведенные в области гидрогенизации, и, частично, крекинга индивидуальных соединений, причем особое внимание уделено поведению кольчатых соединений, представляющих наибольший интерес (глава II) вопросы растворения угля, предшествующего процессу гидрогенизации, и влияние растворителей на процесс гидрогенизации угля (глава III) данные, объясняющие механизм процесса гидрогенизации углей (глава IV) влияние температуры, давления, минеральной части и катализаторов на процесс гидрогенизации (глава V) и в заключение — вопросы, обобщающие процесс гидрогенизации углей (глава VI). [c.7]

Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

В современной нефтепереработке наибольшее значение имеют следующие методы деструктивной переработки нефтяного сырья 1) термический крекинг, основанный на действии высокой температуры и высокого давления 2) каталитический крекинг в присутствии катализаторов 3) деструктивная гидрогенизация в присутствии водорода. [c.9]

Удаление серы из дистиллятного сырья представляло собой неизмеримо более легкую задачу, чем получение искусственного жидкого топлива из угля или смол. Естественно, что она могла быть решена применением простых и дешевых установок среднего давления в одну ступень и использовапием более дешевых и легко регенерируемых, хотя и менее активных катализаторов. Сначала гидроочистке подвергались более легкие дистилляты, затем все более тяжелые, включая газойли и смазочные масла. Было заманчиво при гидроочистке тяжелого сырья осуществить и его деструкцию. Так, с конца пятидесятых годов в опытных масштабах, а с начала шестидесятых — в промышленных масштабах стали развиваться процессы гидрокрекинга, имевшие целью повысить выход наиболее цев(ных нефтепродуктов — бензина и дизельного топлива, а также улучшить качество сырья для каталитического крекинга. Процессы гидрокрекинга не были возвратом к многоступенчатой технологии деструктивной гидрогенизации смол и углей, хотя и носили в себе основные черты последней. Видимо, поэтому к ним и применили новый термин — гидрокрекинг. В процессах деструктивной гидрогенизации разделение их на ступени и применение высоких давлений было вынужденной мерой, так как катализаторы были дороги, не регенерировались и были слишком чувствительны к ядам. В современных процессах гидрокрекинга применяются новые, более активные катализаторы, многие из которых могут регенерироваться. Процессы осуществляются максимум в две ступени и при меньшем давлении водорода. Многие из вновь разработанных катализаторов обладают [c.11]

Аналогичным образом, деструктивная гидрогенизация молекул углеводородов может вначале пойти по пути крекинга до получения олефинов и даже углерода, который, в свою очередь, в процессе гидрогенизации по реакции 6 образует метан. Окислению углеводородов обычно предшествует термический крекинг (реакция 13). Важнейшим условием может оказаться окисление атома углерода (реакция 1). [c.90]

Полноте использования природных и синтетических нефтей, помимо методов их глубокой переработки (крекингом н деструктивной гидрогенизацией) на бензин, весьма способствует широкое применение дизелей, а за последнее время также и воздушного (газотурбинного) и жидкостного реактивных двигателей. Топливом для дизелей являются соляровые масла и моторная нефть, т. е. более тяжелые фракции перегонки нефти, в большей своей части служащие сырьем и для крекинга. К дизельному топливу, в частности к топливу, отличающемуся легкой самовоспламеняемостью, предъявляются специфические качественные требования. Сила стука дизельного мотора (сходного с детонацией в карбюраторном двигателе) определяется воспламеняемостью сжигаемого в нем горючего. Легко воспламеняющееся топливо способствует спокойному ходу дизельных машин. Установлено также, что сокращение [c.11]

Отметим также, что ири нарофазном крекинге торфяной смолы, проводившемся Р. О. Яковлевым, получались бензины с октановым числом 83—87, тогда как деструктивная гидрогенизация тех же видов торфяной смолы (М. С. Немцов). [c.171]

Деструктивная гидрогенизация. Процесс заключается в крекинге твердого и жидкого сырья под давлением 300—700 ат. Высокое парциальное давление водорода в зоне реакции позволяет подвергать крекингу такие тяжелые виды сырья, как уголь, сланцы, тяжелую смолу полукоксования углей и нефтяные остатки типа гудрона. Температура процесса 420—500 С. Катализаторы содержат железо, вольфрам, молибден, никель. Целевым продуктом является обычно бензин, но можно отбирать и более тяжелые дистилляты (типа дизельного и котельного топлив). [c.11]

Изучена зависимость показателей процесса деструктивной гидрогенизации в гкидкой фазе (условия 1) от качества сырья чем больше оно ароматизировано, тем ниже объемная скорость и производительность и тем больше расход водорода на бесполезное образо-вашю газа до 95% в случае крекинг-остатков). Более целесообразно сочетание гидрогенизации на стационарных катализаторах с другими процессами нефтепереработки удалением асфальтенов термическими методами и гидрированием деасфальтизатов (условия II). Показано, что выходы жидких продуктов в таких вариантах составляют до 85—88% (от нефти), расход водорода на газообразование 24—37%. Производительность аппаратуры высокого давления увеличивается в несколько раз [c.58]

В СССР обстоятельные исследования деструктивной гидрогенизации нефтяных остатков, а также сравнительные исследования гидрогенизации нефтяных остатков и первичных смол были проведены И. С. Динер и М. С. Немцевым [И ], Л. С. Альтман и М. С. Немцевым [12], Б. Н. Маслянским и Ф. С. Шендерович [13] и др. Было показано, что в условиях относительно низкой температурной гидрогенизации (в жидкой фазе) сырье с большим содержанием парафиновых углеводородов не может дать бензина с высокими антидетонационными св011ствами. Однако нри высоком содержании в сырье ароматических углеводородов или фенолов и в этих условиях могут получиться бензины, вполне удовлетворительные по антидетонационным свойствам. Так, бензин, полученный из грозненского парафинистого мазута путем пизкотемпературной гидрогенизации, имел октановое число 46,5. Бензин, полученный из крекинг-остатка установки Винклер-Коха в Грозиом, дал бензин с октановым числом 57,5. Бензин из сланцевой смолы имел октановое число 58,5, а бензин, полученный ири восстановлении фенолов первичных смол — октановое число 92. [c.172]

Механизм распада при деструктивной гидрогенизации, видимо, отличается от механизма распада при термическом крекинге. Ценной распад алкаыов нри деструктивной гидрогенизации мало вероятен. Возможно, именно поэтому скорость распада при деструктивной гидрогенизации меньше, чем при той же температуре при термическом крекинге [c.314]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Умеренно- и высокотемпературная деструктивная гидрогенизация проводится при 400—560° С. Реакции крекинга в этом П1 оцессе дают в значительной степени бензин. Получение на1шысших возможных выходов бензина — цель этого процесса. Вследствие преобладания реакций крекинга этот процесс называют процессом деструктивной гидрогенизации. [c.197]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]

В отличие от схемы превращения эфиров, описанный в. литературе [60], тиоэфиры разлагаются с перераспределением водорода, способствующего образованию тиоспирта и ал-кена. Как и вслучае превращения тиоспиртов, при распаде тиоэфиров имеют место реакция выделения сероводорода, изомеризация продуктов превращения, деструктивная гидрогенизация, крекинг продуктов катализа и образование кокса. [c.138]

Получающиеся при деструктивной гидрогенизации различных нефтепродуктов газы обыкновенно в главной массе состоят из водорода. В зависимости от начального давления и глубины гидрогенизации содержание водорода в этих газах составляет обыкновенно 70—80%, доходя иногда до 90% и выше. Другим основным комнонентом газов гидрогенизации являются низн1ие гомологи метана, т. е. метан, этан, пропан и бутан. Их суммарное содержание в газах гидрогенизации составляет дополнение до 100% к содержанию водорода. Третьим компонентом газов гидрогенизации являются непредельные углеводороды однако содержание их в противоположность газам крекинга, в общем, не превышает нескольких десятых процента, спускаясь нередко до нуля. Наконец, в случае гидрогенизации нефтей и нефтепродуктов, содержащих сернистые соединения, газы гидрогенизации всегда содержат сероводород [33]. [c.518]

Наиболее изученной из параллельных реакций, идущих при деструктивной гидрогенизации топлив, является расщепление углеводородов. Относительная реакционная способность отдельных групп соединений у термических и каталитических процессов разная кроме того, у каталитических процессов она может меняться в зависимости от свойств активной поверхности. При термическом крекинге легче всех превращаются алкены, затем следуют цикланы и алканы и труднее других расщепляются ароматические соединения [29, 30 . В условиях каталитического расщепления относительная реакционная способность изменяется и на алюмосиликатах, например, она падает так алкены цикланы -> моноалкилбензолы -> полиалкилбен-золы алканы алкилированные конденсированные полициклические углеводороды незамещенные конденсированные соединения [51]. [c.114]

Четвертый выпуск Трудов ВНИГИ охватывает широкий круг вопросов, в числе которых главенсп-ующее место занимают работы по изучению механизма деструктивной гидрогенизации, крекинга различных продуктов, по полукоксованию и газификации. Как и в работах предшествующих лет, в ныне публикуемых работах особое внимание уделяется вопросам кинетической закономерности каталитических превращений под углом зрения современных теоретических воззрений. [c.3]

Главными методами деструктивной переработки нефтяных дистиллятов являются термический крекинг, каталитический крекинг и деструктивная гидрогенизация (крекинг в присутствии водорода). Основное назначение деструктивных процессов — дополнительное получение бензина путем разложения кероси-но-газойлевых фракций, мазута или соляровой фракции (одного из продуктов вакуумной перегонки мазута). [c.26]

В табл. 8 приведены относительные скорости распада ряда углеводородов в условиях крекинга в отсутствие водорода [4]. Из данных этой таблицы следует, что несмотря на большие различия в абсолютных значениях констант скоростей крекинга, с одной стороны, и разложения при деструктивной гидрогенизации, с другой,— в соответствии с различными условиями этих процессов, соотношение между скоростями превращений углеводородов различных классов принципиально остается одним и тем же для обоих процессов. И при крекинге, и при деструктивной гидрогенизации отмечается крайняя нестойкость н-парафинового углеводорода (н-додекана) и исключительная устойчивость нафталина. Декалип и тетралин занимают в обоих процессах промежуточное, близкое друг к другу положение. Единственное исключение представляет антрацен. В условиях деструктивной гидрогенизации антрацен ведет себя как ти- [c.192]

Жидкие продукты деструктивной гидрогенизации столь же разнообразны, как продукты крекинга или прямой гонки. Среди них наибольший интерес представляют бетсзины, по своему составу резко отличающиеся от обычного крекинг-бензина. С точки зрения фракционного состава бензины, полученные гидрогенизацией, хотя бы, например, грозненских нефтепродуктов (парафинистый дестиллат, парафинистый полу-гудрон), характеризуются обилаем легких фракций. Так, бензины с концом КИ1ШНИЯ 200—215° содержат в среднем фракций до 80°—15%, фракций до 100° — 35% и фракций до 140°— 70%. Крекинг-бензины обычного типа не содержат в таком количестве легких фракций. Причина такого различия заключается, повидимому, в следующем в то время, как в условиях крекинга образующиеся под влиянием термического распада исходного сырья легкие непредельные углеводороды полимеризуются и дают углеводороды с более высокой температурой кипения, в условиях гидрогенизации те же легкие непредельные углеводороды гидрируются, переходя в углеводороды предельного характера с примерно той же температурой кипения [34]. [c.518]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

Бензин деструктивной гидрогенизации, благодаря тому, что в нем содержание гомологов бензола выше, нежели самого бензола, отличается тем ценным свойством, что его тяжелые фракции (в отличие от соответственных фракций бензинов прямой гонки и крекинга) также обладают высокими антидетона-ционными свойствами. Кроме того, в отличие от бензинов крекинга, эти бензины стойки при хранении (в отношенпи окисле- [c.6]

Таким образом, комбинирование бензина деструктивной гидрогенизации (получаемого из угля или крекинг-остатков нефти) со спиртом или лучше с гомологами бензола или с индивидуальными изопарафиновыми углеводородами, открывает пути для нрименепия моторов с весьма высокими степенями сжатия и, следовательно, с высоким коэффициентом полезного действия. Установлено, что если при расходе 1 гл горючего машина со степенью сжатия 5 проезжает 15 миль (т. е. при расходе 1 л пробег равен 6,377 км), то та же машина со степенью сжатия 6, 7 и 8 проезжает 16,37 17,58 и 18,55 мили (т. е. при расходе 1 л соответственно 6,96 7,59 и 7,89 км), или расход горючего при степенях сжатия 5, 6, 7 и 8 составит на каждые 100 км 15,681, 14,386, 12,882 и 9,500 л. Расходы топлива в двигателе в 400 л. с., при различных октановых числах этих топлив, иллюстрируются, кроме того, следующими данными [3] [c.7]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Эти бензины стойки при хранении (в отношении окисления), болое однородны по составу (преобладают нафтены) п имеют более высокую температуру вспышки. Бензины деструктивной гидрогенизации отличаются большей приемистостью к тетраэтилсвинцу, чем бензины терзлического крекинга. [c.171]

В процессе очистки нефтепродуктов пногда целесообразно сочетанпе нескольких методов и удаление части серы щелочью, части кислотой, части фильтрацией через земли и т. д. Иногда ( чистку сочетают с переработкой тяжелых фракций в легкие погоны, напрнмер методами деструктивной гидрогенизации пли каталитического крекинга. В заключение этого раздела лавы остановимся на недавних работах [18] по каталитическому десульфированию сырой нефти над бокситом и другими Гхэтализаторами в условиях одновременно протекающего частичного крекинга. [c.318]

Для поппмеризации вольтализацией могут быть использованы керосиновые фракции как прямой гонки, так и гидро-генизатов смол. Кратковременную деструктивную гидрогенизацию или даже крекинг (в результате которых содержание олефиновых углеводородов не падало бы, а возрастало), комбинированные с последующей полимеризацией средних фракций на масла, следует решительно предпочесть методу получения масеп гидрогенизацией тяжелых дестиллатов и пека первичных смол. [c.438]

Такое представление о качестве дизельных топлив и способах его получения не соответствуй перспективам моторостроения и должж . бы ь.. пересмотрено Производство высококачественных дизельных топлив и к тому же в громадных количествах не может базироваться только на прямой перегонке нефти. Здесь также необходимы деструктивные и каталитические процессы. Только применением новейших методов производства можно обеспечить получение больших количеств продуктов определенного химического состава, удовлетворяющих всем требованиям современных двигателей. Нет сомнения, что деструктивная гидрогенизация, синтин-процесс и каталитический крекинг в определенных его модификациях станут теми основными процессами, на которых будет базироваться производство высоко-J[c.7]

При термическом и каталитическом крекинге происходит перераспределение водорода, содержавшегося в сырье, между продуктами крекинга. Чем тяжелее фракционный состав сырья и чем больше в нем содержится асфальто-смолисгых веществ, тем больше образуется при крекинге тяжелых, обедненных водородом компонентов крекинг-остатка и кокса. Достаточно высокого выхода легких дистиллятных продуктов при минимальном коксоотложении или полном его отсутствии для глубоких форм крекинга тяжелого сырья можно достичь вводом водорода извне . Такая форма крекинга (как правило, в присутствии катализаторов) носит название деструктивной гидрогенизации. В нефтяной промышленности известны также процессы так называемой недеструктивной гидрогенизации. Примером подобного процесса являлось в свое время гидрирование диизобу-тиленовой фракции с целью получения изооктана [c.262]