КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.74]

Качественная сторона карбкатионной теории получила общее признание. Однако на ее основе не удается предсказать количественный выход продуктов даже при крекинге индивидуальных соединений. Следует отметить, что существование карбкатионов на поверхности алюмосиликатного катализатора не доказано экспериментально. Возможно, что промежуточными частицами при каталитическом крекинге являются не карбкатионы (о-комплексы), для образования которых необходим полный гетеролитический разрыв связей, а поверхностные комплексные соединения углеводородов с активными центрами катализатора. Такими соединениями могут быть я-комплексы, для образования которых требуется меньше энергии, чем для образования о-комплексов [c.342]

В настоящее время практически отсутствуют данные по кинетике процессов термического и термокаталитического разложения сераорганических соединений, содержащих в молекуле 10 и более углеродных атомов, присутствие которых можно ожидать в средней и высокомолекулярной частях сернистых нефтей. Несколько лет назад в отделе химии Башкирского филиала АН СССР были начаты работы по изучению кинетики и механизма каталитических превращений сернистых соединений [92, 94]. Изучение превращений индивидуальных сернистых соединений ведется в присутствии промышленного шарикового алюмосиликатного катализатора в условиях, приближающихся к заводскому режиму каталитического крекинга. Сернистые соединения берут в виде раствора их в нефтяных фракциях в концентрациях, близких к фактическому содержанию сернистых соединений в соответствующих нефтяных фракциях. Изучение механизма и кинетики каталитических превращений сернистых соединений в таких условиях позволит не только получить новые данные об их свойствах и реакциях, но и даст ответ на ряд весьма важных технологических вопросов, связанных с каталитической переработкой дистиллятов сернистых нефтей. [c.362]

По большей части соображения относительно механизмов каталитического крекинга были высказаны на основе учета распределения получаемых продуктов. Крекинг индивидуальных соединений показал, что многие из вторичных реакций протекают очень быстро. Поэтому первичные реакции не ясны и некоторые выводы о природе первичных продуктов, получающихся при каталитическом крекинге, основанные на экстраполяции состава продуктов к нулевому времени реакции, крайне ненадежны. Продукты каталитического крекинга имеют характерные отличия от продуктов, получаемых термическим крекингом, и вполне опре-деленный состав для широкого круга углеводородных смесей,, применяемых в качестве сырья. Продукты каталитического крекинга содержат по сравнению с продуктами термического крекинга мало углеводородов С] и Сг, содержат углеводородные смеси с большим коэффициентом отношения изопарафинов к [c.233]

Олефины Сд и С4 в свою очередь, имеют большую склонность к реакциям алкилирования и полимеризации, что еще более повышает выходы автомобильного и авиационного бензинов. При каталитическом крекинге получаются также высокие выходы к-бутенов, являющихся сырьем для производства бутадиена и других нефтехимических продуктов. Дальнейшее более детальное сравнение термического и каталитического крекингов было произведено на индивидуальных соединениях [9]. Несмотря на то, что данные по составу бензинов не приведены, более высокое октановое число бензина каталитического крекинга свидетельствует, безусловно, [c.143]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга (прямогонный и гидроочищенный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крек]1Н1-а приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси (табл. 4.7) [4.31-4.33] для установления оптимального количества добавки с целью повышения эффективности каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели, как выход бензиновой фракции, а также содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. [c.115]

В результате каталитического крекинга получаются непредельные углеводороды Сз и С4, изопарафиновые углеводороды С4 и С5 и высокооктановые бензины [25,26]. В процессе гидрокрекинга получается дополнительное количество изопарафиновых углеводородов С4 и Се. Газообразные непредельные углеводороды используются для производства алкилата, для синтеза каучука и различных высокомолекулярных соединений. Бензины каталитического крекинга предназначены для получения товарного бензина нужного фракционного состава и повышения их октановых чисел в случае вывода части индивидуальных ароматических углеводородов из бензи- [c.347]

К настоящему времени выделено из нефтей и изучено около 40 индивидуальных соединений азота. Характерным для них является сравнительное постоянство отношений соединений основного характера к общему содержанию всех соединений азота, которое определяется равным 0,25—0,35 [20]. С повышением температуры кипения дистиллятов содержание соединений азота во фракциях нефти увеличивается. Растет также соотношение между основными и общими азотистыми соединениями, составляя для различных дистиллятных продуктов величину, равную 0,39—0,72%. Количество соединений азота в остатках прямой перегонки нефти колеблется от 50 до 70%. По данным [21], 50%-ный остаток нефти с высоким содержанием азота (месторождение Уилмингтон, шт. Калифорния) имеет следующий состав (в мол. %) 49,7% соединений азота, 19,8% соединений серы, 15,1% соединений кислорода и 15,4% углеводородов. Попадая в сырье каталитического крекинга, соединения азота отравляют катализатор, вследствие чего снижается октановое число бензина. Как показано в работе [18, с. 12], с увеличением содержания оснований азота в сырье крекинга существенно снижается выход бензина и газа (рис. 11). Но следует отметить, что в некоторых продуктах соединения азота играют и положительную роль, являясь ингибиторами коррозии и антиокислителями. Однако эта их роль в нефти выяснена недостаточно. [c.20]

Значительно отличается содержание ненасыщенных и гетеросоединений, которое возрастает в последовательности прямогонный газойль < газойль каталитического крекинга < газойль термического крекинга. Поскольку выделить индивидуальные соединения удается весьма редко, широко распространено мнение, что с увеличением молекулярного веса нефтяных фракций сложность состава возрастает пропорционально числу возможных изомеров. [c.122]

САЛАВАТНЕФТЕОРГСИНТЕЗ" и бензин каталитического крекинга с установок 42-103 НПЗ ОАО "САЛАВАТНЕФТЕОРГСИНТЕЗ" и комплекса Г-43-107 ОАО "Уфимский НПЗ", технический этанол (концентрация этанола 94 %), товарные бензины марок А-76, АИ-92, АИ-95, а также различные индивидуальные кислородсодержащие соединения и побочные продукты процессов гидроформилирования пропилена и производства 2-этилгексанола, свойства которых приведены в таблице 1. [c.7]

Однако распространять данную зависимость л от Ко на практические соотнощения Вид следует с большими поправками на ряд факторов. На промышленных установках крекингу подвергаются не индивидуальные углеводороды, а их смесь. Каждый из них характеризуется особенными значениями а и р. Но самое существенное в том, что доля превращенного углеводорода у характеризует выход всех продуктов реакции крекинга, а не целевой продукции этого процесса. Между тем при малой объемной скорости Ко и в соответствии с (12.30). т будет большим, а выход целевой продукции В незначительным по причине ее глубокого расщепления с образованием газов и углеродистых и смолистых соединений. По мере увеличения Ко и до некоторого уровня вследствие снижения времени контакта и слабого развития побочных реакций выход целевого продукта В достигает максимума, а затем начинает снижаться уже чисто в силу уравнения А. В. Фроста. Все сказанное передает сложные химические закономерности крекинга в самых общих чертах. Они упомянуты здесь лишь постольку, поскольку это необходимо для пояснения фактического изменения выхода В в зависимости от суточной производительности установки каталитического крекинга д. Из предварительного анализа факторов, осложняющих динамику В по сравнению с динамикой х в уравнении А. В. Фроста, следует, что зависимость В от д должна на практике иметь экстремальный характер с максимумом при определенном д. [c.506]

При крекинге большинства индивидуальных углеводородов обнаруживается незначительное количество высококипящей сильно ароматизированной жидкости или твердых продуктов, не удерживающихся на катализаторе. Образование таких соединений в заметных количествах наблюдалось нри каталитическом крекинге стирола, индена и бутадиена. В основном они получаются из ароматических углеводородов, очевидно, в результате отщепления водорода и соединения двух или более ароматических колеЦ. Так, например, при крекинге мезитилена (температура кипения 165°) при температуре 500° [36] было получено 6,3% продукта, кипящего выше 185° с показателем преломления 1,5305. Этот продукт не мог состоять только из одноядерных ароматических углеводородов. [c.417]

Авиационные реактивные топлива являются продуктами прямой перегонки нефти. Топлива, предназначенные для сверхзвуковых самолетов, по-видимому, будут характеризоваться строго определенным групповым, а отдельных случаях и индивидуальным углеводородным составом. Дизельные топлива, применяемые для быстроходных двигателей, также представляют собой дистилляты прямой перегонки нефти. Лишь для некоторых сортов допускается небольшая примесь (до 20%) газойля каталитического крекинга. Топливо для перспективных быстроходных двигателей большой мощности будет отличаться групповым углеводородным составом и, главным образом, глубиной очистки от неуглеводородных органических примесей (кислородных сернистых соединений и др.). [c.26]

Конечные продукты, полученные нри каталитическом крекинге, образуются не только в результате реакций распада, но и в ходе вторичных реакций, которые, согласно многочисленным исследованиям по крекингу индивидуальных углеводородов и их технических смесей, несомненно, происходят. Ко вторичным относятся реакции изомеризации, гидрирования, полимеризации, конденсации, циклизации до ароматических соединений, дегидрогенизации, процесс перераспределения водорода с образованием кокса. Реакции изомеризации идут главным образом с алкенами как алифатическими, так и циклическими. Прямая изомеризация алканов при низком давлении протекает в очень малой степени. [c.133]

Головным процессом переработки нефти (после ЭЛОУ - электрообессоливающей установки) является атмосферная перегонка (АТ -атмосферная трубчатка), где отбираются топливные фракции (бензиновые, осветительного керосина, реактивного и дизельного топлив) и мазут, используемый либо как компонент котельного топлива, либо как сырье для последующей глубокой переработки. Топливные фракции атмосферной перегонки далее подвергаются облагораживанию гидроочистке от гетероатомных соединений, а бензины - каталитическому риформингу с целью повышения их качества или получения индивидуальных ароматических углеводородов - сырья нефтехимии (бензола, толуола, ксилолов и др.). Из мазута путем вакуумной перегонки (на установках ВТ - вакуумной трубчатки) получают либо широкую фракцию (350...500°С) вакуумного газойля - сырья для последующей переработки на установках каталитического крекинга или гидрокрекинга с получением, главным образом, компонентов моторных топлив, либо узкие дистиллятные масляные фракции, направляемые далее на последующие процессы очистки (селективная очистка, депарафинизация и др.) Остаток вакуумной перегонки - гудрон - служит при необходимости для получения остаточных масел или как сырье для глубокой переработки с получением дополнительного количества моторных топлив, нефтяного кокса, дорожного и строительного битума или же в качестве компонента котельного топлива. [c.38]

Авиационные и автомобильные бензины на основе компонентов, получаемых при каталитическом крекинге. Авиационные бензины в настоящее время в соответствии с ГОСТ 1012-54 должны обладать совершенно определенными антидетонационными свойствами. Товарный продукт представляет собой, как правило, смесь. Тот компонент, который входит в его состав в наибольшем количестве, называется базовым. В качестве базового применяется стабильный бензин, получаемый во второй ступени (очистка) каталитического крекинга. К нему добавляют высокооктановые компоненты (5—50%). В качестве высокооктановых добавок используют смеси углеводородов или индивидуальные соединения, имеющие высокие октановые числа (не менее 90) и сортность (не менее 140). [c.41]

Рассмотрены методы получения и использования данных кинетических исследований для установления вида кинетических уравнений и определения кинетических параметров промышленных органических реакций, применяемых в органическом синтезе, переработке нефти, угля, природного газа. Приведены кинетические характеристики для термических, термоокислительных и каталитических реакций индивидуальных веществ, полимерий и сложных углеводородных смесей, осуществляемых в промышленных процессах пиролиза, окисления, полимеризации крекинга, платформинга, синтезов углеводородов и кислородсодержащих соединений. [c.334]

Синтез сернистых соединений проводился по методикам, описанным в литературе,. с внесением в них незначительных изменений. Сернистые соединения пропускали -над алюмосиликатным катализатором в ранее установленных условиях [1], а именно алюмосиликатный катализатор в количестве 30 г находился в реакционной трубке, обогреваемой электропечью. Сернистые соединения проводили над катализатором в слабом токе азота (скорость пропускания азота 600—800 мл/час). Так как все изучаемые соединения твердые, то навески их помещали в передний, холодный конец каталитической трубки, выступающий из печи. Осторожным нагреванием сернистые соединения переводили в жидкое состояние, в результате чего они постепенно стекали внутрь трубки. При этом старались сохранить приблизительно одинаковую скорость проведения вещества над катализатором, равную 0.25. Во всех случаях наблюдалось выделение сероводорода. Твердую часть катализатов отфильтровывали и кристаллизовали из спирта жидкую часть промывали водой до удаления сероводорода, сушили и фракционировали с целью выделения индивидуальных соединений. При фракционировке, кроме индивидуальных веществ, всегда получали значительные низшие и высшие фракции, что указывает на протекание наряду с основным процессом также реакций крекинга и конденсации. Регенерацию катализатора проводили после каждого опыта пропусканием тока воздуха при 500° до побеления катализатора затем воздух вытесняли из реакционной трубки азотом. [c.543]

В настоящее время имеется достаточно сведений о каталитическом крекинге индивидуальных углеводородов, чтобы наглядно показать влияние состава сырья на эффективность процесса по водороду. Из приведси- ых в табл. 4 данных вит о, что при крекинге кумола достигается весьма высокая — близкая к 100% — эффективность по водороду, в то время, как эффективность крекинга бициклических метилнафталинов сравнительно низка. Эти соединения, разумеется, дают несколько преувеличенное представление о влиянии состава на процесс, но из данных, полученных на различных промышленных видах сырья (табл. 5), видно, что на одном [c.42]

С никоторых пор стал возможен анализ ароматических углеводородов Се, С, и Сд в бензиновых фракциях. Однако для болео высококипящих фракций в настоящее время анализ на индивидуальные компоненты невозможен вследствие бо.11ьшого числа изомеров в данных пределах ки- пения и близости температур кипения углеводородов различных классов. При разработке процессов переработки нефти чрезвычайно важно знать состав высококипящих фракций, например исходных и конечных фракций каталитического крекинга. Особенно важно знать содержание различных классов ароматических углеводородов. Хроматография является превосходным методом их количественного разделения. Типы ароматических соединений во фракции можно определить по спектрам поглощения в ультра- [c.286]

Для оценки улучшения характеристик сырья каталитического крекинга в результате гидроочистки циркулирующего каталитического газойля на кобальтмолибденовом катализаторе была изучена [81] гидроочистка как циркулирующего крекинг-газойля с высоким содержанием нафталина, так и индивидуальных бициклических ароматических углеводородов, присутствующих в этом газойле. При давлении ниже 70 ат из метилнафталинов получались главным образом метилтетралины с небольшим количеством метилдекалинов. При давлении выше 70 ат образование метилдекалинов увеличилось приблизительно в 10 раз, но все же содержание их в гидрированном продукте составляло всего около 25%. Разложение углеродного скелета практически не происходило. При гидрировании смешанного метил-н афт алинового-метилтетр а липового сырья под давлением ниже 70 ат, часть метилтеТралинов снова превратилась в метилнафталин образовалось также некоторое количество метилдекалинов. При давлении выше 70 ат продукт состоял главным образом из метилдекалинов. Превращение этилбензола в этилциклогенсан нри давлении ниже 70 ат составляло около 10%, а при давлении выше 70 ат — около 50 %. При жестких условиях процесса около 3%. метилдекалинов превращалось в более низкокипящие соединения. [c.130]

Результаты, полученные для индивидуальных углеводородов при 375— 425° С и давлении 70 ат, позволяют рассматривать эту реакцию как сочетание каталитического крекинга с гидрированием. Как и при каталитическом крекинге, в реакции участвуют адсорбированные карбоний-ионы, изомеризующиеся в катионы более разветвленного строения. После такой изомеризации промежуточные соединения претерпевают расщепление главным образом в бета-положении по отношению к несущему заряд углеродному атому. В результате расщепления образуются алкен и новый карбоний-ион, который при достаточно большом его размере может привести к повторному протеканию рассмотренного цикла реакций. [c.191]

Большое внимание в монографии уделено рассмотрению поведения индивидуальных углеводородов (парафинов, олефинов, циклопарафинов, алкилароматических соединений) в процессе каталитического крекинга. При рассмотрении этих вопросов наряду с изучением механизма каталитического крекинга приводятся интересные сведения о составе получаемых продуктов, а также о побочных реакциях (изомеризации, алкилировании, диспронорциони-ровапии, циклизации, коксообразовании). Удачно изложен материал в разделе, посвященном каталитическому крекингу реальных систем, в качестве которых использовался газойль и тяжелые фракции нефтяного сырья. Показано влияние состава сырья на распределение продуктов крекинга. [c.7]

На начальных этапах исследований в области каталитического крекинга для определения механизма процесса были использованы индивидуальные соединения. Эксперименты проводились в основном с парафиновыми углеводородами и были направлены на определение скоростей крекинга разветвленных и неразветвлен-ных алканов. Отравление катализатора не изучалось и выводы делались на основе разрозненных песистематизированных опытов 74 [c.74]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга прямогонный и гидроочищекный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крекинга приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси [1,2] для установления оптимального количества добавки, повышающей эффективность каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели как выход бензиновой фракции и содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидроочищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга - увеличению выхода бензина. Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20 % [c.32]

При сочетании методов разделения (ректификации, элюэнтной хроматографии, жидкостной термической диффузии) с физическими методами анализа масс-, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией, могут быть получены исчерпывающие сведения о составе исследуемых продуктов. Используя такие приемы, Мельпольдер, Браун, Юнг и Хедингтон [1378] исследовали состав бензинов, получающихся в процессе каталитического крекинга типа флюид . Они установили наличие 152 углеводородов и групп углеводородов, включая 20 индивидуальных олефинов, содержащих 8 и менее углеродных атомов в молекуле. Другим важным методом анализа смесей, состоящих из соединений известных типов, является газовая хроматография. Комбинация хроматографического и других методов с масс-спектрометрическим обсуждалась в гл. 5. [c.442]

Сернистые соединения расщепляются по месту присоединения серы и по углеродному скелету. В последнем случае сера остается в составе образующихся новых углеводородов. Чем больше молекулярный вес углеводородов, тем больше вероятность протекания последней реакции. Это способствует накоплению сернистых соединений в высокомолекулярных продуктах каталитического крекинга. При каталитических превращениях индивидуальных углеводородов стойкость соединений с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле в процессе крекинга возрастает в следующем порядке алкены < ароматические углеводороды с замещающими группами С4 и выше < нафтены < по-лиметилароматические углеводороды < алканы < незамещенные ароматические углеводороды. Эта последовательность существенно отличается от последовательности, наблюдаемой при термическом крекинге. [c.15]

Ранее мы уже отмечали [133], что наличие в сырых нефтях в сколько-нибудь значительных количествах высококонденсированных полициклических ароматических соединений, обладающих значительной концерогенной активностью, маловероятно. Вместе с тем давно известно, что среди продуктов, образующихся при высокотемпературных процессах переработки нефти, в частности при пиролизе, в значительных количествах присутствуют такие высококонденсированные, канцерогенно-активные полициклические ароматические соединения. Большое количество соединений такой структуры образуется и в процессах каталитического крекинга. В полном соответствии с результатами ранних исследований канцерогенности индивидуальных ароматических углеводородов с конденсированными системами, некоторые исследователи считают [134], что главной, если не единственной, причиной канцерогенности высококипящих остатков каталитического крекинга являются конденсированные полициклические ароматические углеводороды. В связи с широкими масштабами развития процесса каталитического крекинга (только в США суточная производственная мощность установок каталитического крекинга по сырью приближается в настоящее время к 0,5 МЛН. т) проблема борьбы с канцерогенностью в нефтеперерабатывающей промышленности приобретает особую актуальность. При решении этой проблемы можно идти разными путями, а именно [c.329]

Олефины и, в частности, пентены широко используются в качестве исходных продуктов для производства большого количества синтетических органических препаратов алифатического ряда. Что касается гексенов, то они до сих пор еще не используются аналогичным образом. Это объясняется отчасти большим числом изомеров а также и тем, что разделение смесей изомеров состава g на индивидуальные соединения труднее, чем смесей изомеров состава С5. Существует три пентана и шесть пентенов, причем для двух пар пентенов температуры кипения отличаются на 1°С. Исследованы свойства пяти гексанов и семнадцати алифатических гексенов. Большая часть последних кипит в узком температурном интервале, и полное разделение их фракционированной перегонкой потребовало бы колонки в несколько сот теоретических тарелок. С другой стороны, для практических целей не обязательно иметь во всех случаях углеводороды в чистом виде. Настоящее исследование было поставлено с целью выяснения природы гексенов, которые могут быть получены в большом количестве методом Дистекс из каталитического крекинг-бензина. [c.200]

В литературе почти отсутствуют данные о кинетике и схемах каталитических превращений сера-органических соединений, взятых в растворах вообще, а в частности, в концентрациях соответствующих тем, в которых эти соединения присутствуют в нефтепродуктах, являющихся сырьем для каталитического крекинга, гидроформинга и т. п. Единственно известная мне работа, посвященная количественной характеристике превращений индивидуальных сера-органических соединений в присутствии алюмосиликатного шарикового катализатора, была выполнена в 1954 году в лаборатории Отдела химии БашФАНа дипломантом УФНИ МВО Смирновой, которая изучала превращение бензилмеркаптана, растворенного в бензоле. Оценивая положение дел в области изучения термокаталитических превращений сера-органических соединений, следует сказать, что это изучение начато недавно и что опубликованные работы описывают лишь качественные термокаталитические превращения индивидуальных сера-органических соединений. В настоящее время исследование кинетики термокаталитических превращений сера-органических соединений, растворенных в углеводородах, является темой четырех диссертационных работ, выполняемых в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР. [c.198]

Каталитический крекинг. Превращения сераорганических соединений в условиях алюмосиликатного катализа к настоящему времени изучены достаточно подробно Качественная характеристика преимущественного распада по связи атома серы с углеродным атомом дана в систематически проводимых работах И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками [6]. Подробное изучение кинетики превращения сераорганических соединений проведено Р. Д. Оболенцевым, Л. Н. Габдуллиной, В. И. Дроновым [7, 8, 9, 10, И, 12]. В работах этих авторов показано, что в присутствии алюмосиликатного катализатора скорость и механизм превращения сераорганических соединений зависят от их строения. Основным серусодержащим продуктом реакции превращения циклических сульфидов является сероводород при превращении алифатических, ароматических и жирноароматических сульфидов наряду с сероводородом образуются значительные количества меркаптанов. Показано, что алюмосиликатный катализатор можно использовать для селективного удаления моноциклических сульфидов из их смесей с тиофеном содержание серь[ в дистиллятных продуктах каталитического крекинга должно зависеть от фракционного и группового углеводородного состава крекируемых нефтепродуктов. Очень важен факт установления аддитивности суммарной глубины превращения смеси сераорганических соединений, что позволяет переносить результаты изучения превращения индивидуальных соединений па процесс крекинга сернистых нефтепродуктов. [c.302]

В ряде работ отмечается, что суммарньп эффект гидрогенолиза смеси сераорганических соединений подчиняется правилу аддитивности, что позволяет переносить результаты изучения гидрогенолиза индивидуальных соединений на процесс гидроочистки. Однако все работы в области изучения кинетики каталитического гидрогенолиза сераорганических соединений (так же как и изучение кинетики иревращения этих соединений в условиях каталитического крекинга и риформинга) проводились в проточных системах. На основании полученных опытных данных авторы пытались вывести кинетические уравнения, удовлетворяюга,ио этим данным. При этом они использовали либо кинетические уравнения, выведенные с учетом ряда упрощающих допущений, либо обобщенные уравнения. Полученные с помощью таких уравнений величины скоростей реакции не могут быть использованы для широких обобщени11. Представляется целесообразным дальнейшее [c.303]

Каталитический крекинг над алюмосиликатными катализаторами до настоящего времени занимает ведущее положение в переработке нефтяного сырья на моторное топливо. Обширный экснериментальный материал по каталитическому крекингу нефтяных дестиллатов прямой гоики и индивидуальных углеводородов [1—4] позволяет с достаточной степенью приближения предсказать поведение сырья при каталитическом крекинге, исходя из данных его группового и фракщюнного состава. В последние годы выявилась тенденция к использованию сырья более тяжелого фракционного состава [5], чем ранее применявшиеся ке-росино-газойлевые фракции, а также продуктов деструктивной переработки тяжелых нефтяных остатков, полученных, например, низкотемпературным коксованием . Эти виды утяжеленного и вторичного сырья отличаются от легкого дестиллатного сырья не только фракционным, по и групповым химическим составом и, кроме того, содержанием кислородных и азотсодержащих соединений. Азотистые основания обнаруживались авторами и в прямогонных керосино-газойлевых фракциях, полученных из нефти со значительным содержанием азота [6, 7]. Ранее предполагалось, что сырье, содержащее кислородные соединения (смолы) и, в частности, фонолы, мало пригодно для каталитического крекинга вследствие ожидаемого значительного возрастания отложения кокса на катализаторе. Азотсодержащие же органические основания, по давнишним наблюдениям авторов, являются для алюмосиликатов каталитическими ядами, стойкими нри температуре каталитического крекинга, и поэтому даже незначительное содержание их в крекинг-сырье весьма нежелательно. Это явление изучалось несколькими авторами [8, 9], однако без количественной оценки опытных данных. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология