Окисление альдегидов

Образующиеся альдегиды легко окисляются кислородом воздуха, продуктами окисления являются кислоты, содержащие одинаковое с альдегидами число атомов углерода. Реакция окисления альдегидов идет через перкислоты по схеме [c.264]

Хорошо известное окисление альдегидов до карбоновых кислот действием оксида серебра ускоряется в присутствии межфазного катализатора. Это позволяет предположить, что экст- [c.409]

Окисление альдегидов воздухом или кислородом в присутствии или в отсутствии катализаторов происходит весьма неудовлетворительно, особенно в случае высших гомологов сплавление со щелочами тоже не дает хороших выходов. [c.552]

Кроме надкислоты и карбоновой кислоты, другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора (соли Со или Мп с солями Си) и пониженное парциальное давление кислорода. Один и 1 возможных механизмов образования ангидридов состоит в превращениях ацильного радикала в координационной сфере атома меди [c.361]

Цепь окисления альдегида [c.119]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В КИСЛОТЫ 205 [c.205]

Окисление альдегидов в кислоты [c.205]

Какие соединения образуются при окислении альдегидов Можно ли в аналогичных условиях окислить кетоны [c.341]

Некоторые химические реакции могут протекать в отсутствии акустических полей, воздействие которых приводит, однако, к их ускорению (разложение диазосоединений, эмульсионная полимеризация, окисление альдегидов и др.). [c.102]

Совместный синтез уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Ранее уже говорилось, что в определенных условиях при окислении альдегида параллельно с карбоновой кислотой образуется ангидрид [c.406]

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов (гл. 4, стр. 70) и твердого парафина (гл. 4, стр. 74), а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот. [c.333]

Слабой стороной теории гидроксилирования является также и отсутствие объяснения образования перекисей, всегда получающихся при сгорании топлива. Сторонники теории пытаются объяснить этот факт дальнейшим окислением альдегидов. Наконец, веским доводом против гидроксильной теории служит отсутствие спиртов в продуктах сгорания, хотя спирты значительно более устойчивы, чем альдегиды. [c.181]

Окисление альдегидов и кетонов 82 [c.4]

Для дальнейшего окислеиия формальдегида И. Н. Семенов записывает следующие уравнения, которые, несомненно, являются суммарными и не вскрывают истинного цепного механизма окисления альдегида [c.94]

Вода образуется не только при окислении альдегидов. Это следует из того, что отношение [Н2О] [СО + СОз] . [c.242]

Эта реакция не ускоряется свободными радикалами и не подавляется веществами, тормозящими цепные процессы. Окисление альдегидов, приводящее к образованию пернислот, ускоряется солями марганца. [c.468]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

При окислении альдегидов, катализированном ионами кобальта в уксусной кислоте, именно реакция Со(П1) с альдегидом и лимитирует инициирование цепей [29], скорость инициирования для бензальдегида i>i=fe[R HO)[ o +], А = 3 10 ехр (—61,9/ЙТ ) л/(моль-с). [c.197]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Надкисюты образуются, кроме того, прн окислении альдегидов. Так, надуксусная кислота вырабатывается этим путем в промышленном масштабе [c.355]

Окисление альдегидов в кислоты, несмотря на легкость процесса, долгое время не могло быть осуществлено в производственных масштабах это относится к получению уксусной кислоты из ацетальдегида. Окисление ацетальдегида воздухом неоднократно приводило к сильным взрывам из-за образования надуксусной кислоты, которая взрывает при 90—100°. Опасность взрыва может быть полностью предотвращена, если окисление вести при 100° в избытке ацетальдегида и в присутствии катализаторов. Последними являются ацетаты Со, N1 илиМп лучшими оказались Со(ОСОСН3)2 и Мп(ОСОСН3)2-Эти соли катализируют лишь в растворенном состоянии, поэтому к ацетальдегиду перед реакцией добавляют уксусную кислоту, [c.205]

Окисление альдегида является единственной побочной реакцией. Первая реакция имеет порядок по спирту несколько меньший I, скорость ее не зависит от концентрации СН2О и при мольном соотношении кислород/метиловый спирт, [c.202]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

При окислении альдегидов обзазуюгся надкислоты — высокореакционные эпоксидирующие агенты. Так, по данной реакции (реакции Прилежаева) в ходе окисления пропилена образуется [c.282]

Ускорение процесса автоокисления углеводородов при помощи ионизирующих излучений. Стимулирование процесса автоокисления углеводородов может быть достигнуто не только при помощи катализирующих добавок, но, как установлено в последнее время, и действием проникающих у-излучений. Впервые систематические исследования действия излучений на автоокисление органических веществ, в том числе и углеводородов, были осуществлены Н. А. Бах с сотрудниками [48]. Авторы проводили окисление при относительно низких температурах 0°, 25° и 60° и установили, что при этом образуются перекиси как первичные продукты окисления, а затем все продукты окисления альдегиды, спирты, кислоты и др. В работе Н. М. Эмануэля [49] приведены экспериментальные данные по окислению технического парафина в условиях воздействия у-излучений Со . В этой же работе дается и теоретическое обоснование эффективности подобного воздействия на процесс автоокисления. Окислению парафиновых углеводородов ( -гексадекана) под воздействием у-излучбний посвящены также работы Ю. Л. Хмельницкого, М. А. Проскурнина, Е. В. Барелко и др. [50]. [c.292]

Общие методы получения карбоновых кислот Окислетше алканов, первичных mipmoe и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Через. четаллооргштческие соединения. Гидро-карбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 101 [c.5]

Старчевский В.Л., Брезген Ю.Б., Мокрый Е.Н. Кинетические закономерности и механизм окисления альдегидов в ультразвуковом поле. В кн. Акуст.кавитация и применение ультразвука в химической технологии, Славское, 1985, с.87. [c.106]

Этот вид окисления феноменологически характеризуется тем, что при относительно низких температурах (200—600°) и соответствующих давлениях углеводороды медленно реагируют с кислородом без образования пламени и без значительного повышения температуры. В принципе такая реакция, носящая необратимый характер, должна в случае начального стехиомет-рического ( отношения между углеводородом и кислородом привести к образованию только конечных продуктов — углекислого газа и воды. На самом же деле (и это было констатировано сразу же после перехода к исследованию мэдленного окисления углеводородов) такая реакция до конца не доходит и прекращается иногда задолго до полного израсходования исходных веществ. При этом конечная смесь всегда содержит ряд продуктов неполного окисления — альдегидов, спиртов, кислот, перекисей II др. [c.7]

Предложенная схема рзакции приводит к следующему выводу количество молей кислорода, расходуемого прп окислении альдегида, должно [c.37]

Хотя в такой записи окисление ацетальдегида представлено в виде молекулярного превращения, вряд ли можно предполагать, что именно на таком молекулярном механизме настаивал автор схемы. В 1935 г. в литературе уже утвердилось представление о цепной природе окисления альдегидов, и можно с уверенностью утверждать, что оно несомненно разделялось Пизом. Однако детали этого процесса, его элементарные стадии до конца еще не выяснены и в наши дни, и только этим можно объяснить введение Пизом в его схему суммарного молекулярного уравнения для окисления ацетальдегида. [c.108]

Серьезные возражения вызывает далее реакция 4 схемы — распад алкилгидроперекиси на альдегид и воду. Эта реакция, записанная в схеме в виде элементарного процесса, служит звеном окисления, поскольку именно альдегид представляет собой то основное промежуточное вещество, дальнейшее превращение которого приводит к образованию конечных продуктов. Уббелодэ считает, что такой распад алкилгидроперекиси экзотермичен. Введение этой реакции в схему означает, что сложный цепной процесс включает в себя в качестве одной из важных стадий молекулярную реакцию. Более того, за ней опять следует снова цепная реакция дальнейшего окисления альдегидов, хотя и не указанная в схеме, но на самом деле, несомненно, происходящая. [c.118]

Как следует из схемы, Льюис и Эльбе принимают монорадикальный механизм окисления. Авторы, подобно Уббелодэ, придают большое значение тому факту, что добавка малых количеств альдегида к исходной угле-водородо-кислородной смеси резко сокраш,ает или полностью ликвидирует период индукции окисления. Этот факт приводит их к выводу, что главным содержанием процессов, иротекаюш,их на протяжении периода индукции, является каталитическое (на стенке) образование и дальнейшее окисление следов альдегидов. При таком окислении альдегидов (реакция 1) [c.120]

Для дальнейшего нревращения альдегидов, образующихся в неразветвленной цепи окисления углеводорода, авторы в основном принимают де-градационную концепцию Поупа, Дикстра и Эдгара (см. стр. 35—36), лишь несколько приспособив ее к ценному протеканию процесса. Внесенные изменения заключаются в том, что первичным актом окисления альдегида [c.120]

Обычно ускоряющее действие добавки инертных газов приписывается затруднению диффузии активных центров к стенкам реакционного сосуда и, следовательно, уменьшению обрыва цепей. Эгертон и Юнг, однако, считают, что все исследованные инертные газы играют роль буферов, препятствующих окислению альдегидов н других м лекулярных промежуточных иродуктов на стейках реакционного сосуда. Это способствует увеличеп-иому накоплению альдегидов и др. в объеме сосуда, что в свою очередь увеличивает скорость зарождения активных центров путем вырожденных разветвлений, обусловленных промежуточными продуктами. В результате растет скорость реакции и, как было показано в случае добавки двуокиси углерода, процент бутана, подвергшегося превращению. [c.147]

Дальнейшее окисление альдегидов (НСНО н СН3СНО), образующихся по ходу ок ислепия ироиана, несомненно представл гот собой цепной процесс. В принеденной выше схеме В. Я. Штерна он ис подвергся детальному раскрытию из-за недостаточности наших знаний [c.250]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.146 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.656 , c.662 , c.666 , c.669 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.358 , c.359 , c.367 , c.392 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.146 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.4 , c.54 , c.593 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.600 , c.601 , c.602 , c.603 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.244 , c.252 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.90 , c.282 ]

Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.12 , c.16 , c.19 , c.25 , c.51 , c.127 , c.154 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.411 , c.435 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.124 , c.125 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.900 , c.907 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.224 , c.350 , c.496 , c.504 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.251 , c.254 , c.285 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.282 , c.284 , c.343 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.407 , c.414 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.152 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.170 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.161 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.160 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.22 , c.29 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.195 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.195 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.106 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.319 , c.349 , c.350 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.426 , c.434 , c.435 , c.438 , c.464 ]

Избранные труды (1955) -- [ c.205 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.142 , c.143 , c.178 , c.401 , c.411 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.216 , c.224 , c.236 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.219 ]

Сочинения Введение к полному изучению органической химии Том 2 (1953) -- [ c.530 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.202 , c.203 , c.241 , c.250 , c.259 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.411 , c.435 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.268 , c.414 , c.415 , c.450 , c.453 , c.515 , c.523 ]

Биохимия Издание 2 (1962) -- [ c.239 , c.240 , c.245 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.593 , c.595 , c.631 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология