Бензиловый альдегид, окисление

Окисление иервичных ароматических спиртов. При окислении бензилового спирта (стр. 368) получается бензойный альдегид [c.371]

Какие ароматические кислоты можно получить при окислении а) пропилбензола б) бензилового спирта е) /г-толуилового альдегида г) о-нитро-бензальдегида д) л-нитротолуола [c.78]

Свои исследования в лаборатории Либиха Зинин начал с работ по получению масла горьких миндалей (бензойного альдегида) из различных веществ, особенно из амигдалина. Несколько позднее он перешел к изучению превращений соединений, содержащих радикал бензоил, с использованием метода окисления. Так, он получил из бензоина бензил, а затем бензиловую кислоту. [c.292]

Наличие заместителей С(СНз)з, ОСНз, С1 в пара-положенни, по-видимому, способствует отщеплению водорода, тогда как хлор в мета-положении не оказывает существенного влияния. Вероятно, активирующее действие заместителей связано со стабилизацией бензильных радикалов, хотя одновременно эти заместители могут проявлять и некоторые полярные эффекты. Вторичные продукты этой реакции содержат кислоты, образующиеся за счет дальнейщего окисления альдегидов, и замещенные бензиловые спирты. [c.264]

Совершенно иначе ведут себя пропионовый альдегид и хлораль окис.пение с у х о г о к водного п р о п и о и о в о го альдегида, хлораля и хлпральгидрата (последние в хлороформенном растворе) протекает почти с одинаковой скоростью. Согласно теории дегидрогенизации Виланда при окислении ацетальдегида и хлораля в спирте и ледяной уксусной кислоте следовало ожидать образования сложных эфиров и.яи анга ридов кислот. Однако образование последних не было доказано. При окислении, будь то в спиртовом растворе или в ледяной уксусной кислоте, ацетальдегид гладко переходит в кислоту. Гидроперекись бензойной кислоты не обладает ярко выраженными дегидрирующими свойствами. Это доказывается тем, что гидроперекись бензойной кислоты совершенно не реагирует с такими обычно легко дегидрирующимися соединениями, как бензиловый спирт и бензгидрол. [c.36]

При окислении кислородом бензилового спирта в бензойный альдегид в жидкой среде (в растворе толуола и его гомологов) из испытанных металлических катализаторов оказалось преимущественно активной медь З). [c.510]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Опыт 101. Реакция.Канниццаро. В присутствии щелочей бензойный альдегид образует бензиловый спирт и бензойную кислоту за счет восстановления одной молекулы и окисления другой [c.282]

При окислении бензилового спирта в бензойный альдегид кислородом в среде толуола и его гомологов из испытанных металлических катализаторов наиболее активной оказалась медь [c.848]

ПростеЙ1иим из ароматических альдегидов является бснз-альдегид, получаемый при окисле1ти бензилового спирта. В технике бензальдегид получается из толуола путем окисления ли путем хлорирования его на солнечном свету до получения бензаль.хлорида, который в дальнейшем гидролизуется водой при температуре 95—100° при помощи катализаторов (порошка железа или бензоата железа). После этого гидролизат нейтра- чизуется известковым молоком и бензальдегид перегоняется с водяным паром. [c.251]

Фторирование реагентом 66 может сопровождаться окислением функциональных групп. Например, замещенные бензиловые спирты и ароматические альдегиды при действии борфторида 66 дают производные бенз-альдегида и бензойной кислоты соответственно [207]. [c.126]

Хотя окислению могут подвергаться все классы спиртов, этот реагент главным образом используется для селективного окисления активированной (аллиловой, а-алкиновой, бензиловой) гидроксильной группы. Способность окислять спирты с высокой степенью ненасыщенности без перегруппировки или изомеризации [см., например, уравнение (226)] является особенно привлекательной и с успехом используется в синтезе природных соединений, например при окислении ретинола (13), где альдегид образуется с выходом 80%. [c.99]

Можно указать на окисление спиртов в альдегиды или кетоны воздухом при сравнительно низких температурах. Так, например, различные спирты, от метилового до изоамилового, превращаются в альдегиды в кипящем растворе кумола с добавкой хинолина и ж-ди-нитробензола при продувании воздуха. Катализатором служит взвешенная мелкодиспергированная медь. Таким же путем окисляются карбоциклические и гетероциклические спирты. Из бензилового спирта образуется бензальдегид с выходом 85%, из о-хлорбензило-вого—о-хлорбензальдегид с выходом 86%, из фурилового—фурфурол с выходом 74%. Вторичные спирты в этих условиях превращаются почти количественно в кетоны. [c.205]

Аналогично альдегидам жирного ряда, бензальдегид образуется при окислении бензилового спирта СбНг.СНгОН или нри перегонке смеси кальциевых солей бензойной и муравьиной кислот. [c.625]

Бензойная кислота одноосновная, является продуктом окислення бензойного альдегида СаНдСНО. Составить молекулярные и структурные формулы а) бензойной кислоты б) бензойнокислого калия в) бензилового спирта— продукта восстановления бензойного альдегида. [c.127]

Окисление толуола в среде углеводорода [54] ведут воздухом при 0,196—0,784 МПа и 150—170 °С в присутствии солей кобальта или марганца (0,02—0,10%)- Степень превращения толуола составляет 30—50%. На стадии окисления из 1 т толуола получают 1,23 т бензойной кислоты (32% от оксидата) и 0,066 т побочных кислородсодержащих продуктов, главным образом бёнз-адьдегнд (1,4% от оксмдата), бензиловый спирт (0,18%), бензил-бензоат, бензилформиат к бензилацетат. При фракционировании оксидата в вакууме последовательно выделяются толуол, побочные продукты (спирт и альдегид, возвращаемые на окисление), бензойная кислота (степень чистоты 99,85%) и кубовый остаток (направляемый на сжигание). Суммарный выход с учетом возврата побочных продуктов составляет 93—94% от теоретического. [c.69]

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Ксилолы (смесь изомеров) (I) Бензиловый спирт Перекиси, спирты, альдегиды, эфиры, кислоты Окисление фун Бензальдегид, бензол (1), толуол (II) РЬО (0,00061—0,244% от I) жидкая фаза, 130— 152° С, 0,35 л Оз/ ч 100 мл I. Введение 1—2% бензойного альдегида повышает активность [771]= кциональных групп 1 Окись свинца газовая фаза, с ростом температуры от 300—310° С до 310—320° С количество I растет от 10 до 30%, II падает от 35 до 25% [772] [c.538]

Феноксибензальдегид можно получить окислением соответствующего бензилового спирта, а также по реакции 3-бромбенз-альдегида с фенолятом натрия или калия в присутствии пиридина и хлорида меди(1) [c.182]

Несколько других щистозомицидных агентов, которые в результате метаболизма в организме животных превращаются в терапевтически более активные соединения, также окисляются микроорганизмами. Например, гидрохлорид 1-(3-хлор-4-метил-фенил)пиперазина при окислении А. s lerotiorum дает 2-хлор-4-(1-пиперазинил)бензиловый спирт с выходом 73%. Кроме того, образуются небольшие количества соответствующего альдегида. Это и несколько других аналогичных реакций окисления представлены в табл. 2.1 [53, 54]. [c.98]

Недавно другой окислитель — аммонийцерий(IV)нитрат — был использован для превращения АгСНз->АгСНО в мягких условиях (3,5 н. НМОз, 40—80°С, 1—2 ч) и с высокими выходами (90—100%) [14]. Хотя детали в точности не ясны, механизм реакции, по всей вероятности, таков, как показано в уравнениях (5) и (6), и включает первоначальное образование нитрата, его гидролиз до спирта и окисление второй молекулой аммонийцерий (IV) нитрата 15] окисление бензиловых спиртов в альдегиды под действием этого реагента хорошо известно [16]. В ряде случаев были выделены промежуточные эфиры азотной кислоты [17]. [c.698]

Эти методы были прекрасно использованы Бэкстрёмом [6, 7], который показал, что реакции термического окисления альдегидов и сульфитов в растворе являются цепными. Фотохимические реакции имеют большие квантовые выходы, причем было принято, что они представляют собой фотохимически инициированные цепные реакции, длина цепи в которых достигает 10 в отсутствие ингибиторов. Бэкстрём показал, что реакции термического и фотохимического окисления одинаковым образом ингибируются спиртами. Ему удалось идентифицировать продукты окисления этих спиртов и измерить скорость удаления спиртов в процессе фотохимического окисления сульфита. Кроме того, он показал, что скорость удаления спиртов возрастает до достижения постоянного значения по мере увеличения концентрации ингибитора и что она практически одинакова для бутилового, изопропилового и бензилового спиртов и очень близка к скорости фотохимического инициирования. Более того, длина цепи оказалась одинаковой при данном количестве ингибитора как при термическом, так и при фотохимическом окислении. Это наглядно показало отсутствие зависимости между действием ингибитора и скоростью инициирования. [c.359]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Ацетиленовые спирты были окислены по Джонсу до кетонов с сохранением тройной связи путем прибавления раствора рассчитанного количества хромового ангидрида в водной серной кислоте к раствору спирта в ацетоне (Боудеи, 1946 Бледон, 1951). Окисление протекает быстро и с высокими выходами, но низкая растворяющая способность ацетона ограничивает применение метода. Для окисления веществ, содержащих чувствительные к кислотам группы, пригоден пиридиновый раствор комплекса хромового ангидрида с пиридином (Пус, 1953), хотя при этом способе в некоторых случаях образуются трудно разделяемые эмульсии. Первичные бензиловые или аллиловые спирты гладко окисляются этим реагентом до альдегидов (Холум, 1961). По другому способу [c.463]

Реакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления — восстановления (оксидо-редукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ногд раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт [c.188]

Как в случае бутилового, так и в случав бензилового спиртов иодоме-трически была обнаружена перекись. Эта перекись является перекисью водорода, поскольку при смешивании облученного раствора с бензолом она остается в водной фазе. Полярограммы показывают образование альдегидов, хотя в случае бензилового спирта волна альдегида иногда бывает нерезко выражена и сливается с волной перекиси, которая отчетливо обнаруживается полярографически в количествах, примерно совпадающих с определяемыми иодометрически. Когда нам не удавалось разделить на полярограммах волны альдегида и перекиси, мы определяли альдегиды по разности между содержанием полярографически определяемых продуктов окисления и находимым иодометрически количеством иерекиси. Кроме того, в растворах бензилового спирта, в отличие от бутилового, была обнаружена кислота. В случае бензилового спирта колориметрически установлено также образование соединений фенольного типа. [c.107]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Обрыв цепей, сопровождающийся индуцированным окислением ингибитора,— наиболее существенный, по Бекстрёму, тип торможения в соответствии с принятым в 1920-х годах энергетическим механизмом. Так, в случае ингибированного снирталш окисления сульфита натрия в некотором звене цепи молекула спирта (изопропиловый, вторичный бутиловый и бензиловый спирты) окисляется вместо иона сульфита с образованием одного из двух продуктов превращения спиртов — альдегида или кетона [31]. Из представлений Бекстрёма следует, что окисление ингибитора при торможении совершается последовательно, в две стадии первая, физическая — возбуждение молекулы ингибитора при передаче ей энергии активными молекулами окисляющегося вещества или продуктов реакции вторая, химическая — изменение химического состава ингибитора в последующей реакции. [c.296]

При окислении ароматических спиртов образуются1аро-матические альдегиды. Подобная реакция известна нам по алифатическим соединениям. Из бензилового спирта—(первого представителя группы ароматических спиртов — об ется бензалъдегид, простейший ароматический альдегид. [c.113]