Карбонильные окисление альдегидов

Механизм окисления альдегидов точно не установлен, но очевидно, что возможны по крайней мере два типа механизмов свободнорадикальный и ионный [168]. В свободнорадикальном процессе водород альдегида отрывается, оставляя ацильный радикал, который присоединяет ОН от окислителя. Первой стадией ионного процесса является присоединение частицы 02 по карбонильной связи при этом в щелочной среде образуется структура 9, а в кислой или нейтральной — структура 10. Затем в обеих структурах альдегидный водород отрывается основанием в виде протона, а группа 2 уходит со своей электронной парой. [c.82]

При окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты,, при восстановлении альдегидов и кетонов — спирты. Некоторые реакции карбонильных соединений протекают с участием их, [c.157]

Таким образом, приведенные кислородсодержащие группы можно представить как различные стадии окисления углеродных атомов в органических молекулах эти группы связаны между собой (как мы увидим дальше), так же как и соединения, в состав которых они входят, взаимными окислительно-восстановительными превращениями. Спиртовая группа, как показывает ее название, содержится в спиртах, карбонильная — в альдегидах и кетонах, карбоксильная — в карбоновых кислотах. [c.102]

Получение спиртов из альдегидов и кетонов. Мы уже видели (стр. 111), что при окислении первичных и вторичных спиртов образуются вещества с карбонильной группой — альдегиды и кетоны последние же при действии на них водорода в момент выделения (стр. 57) вновь восстанавливаются в спирты. При этом двойная связь карбонильной группы разрывается и один атом водорода присоединяется к углероду, а второй — к кислороду. В результате карбонильная группа переходит в спиртовую. [c.113]

Реакции окисления. Альдегиды и кетоны различно относятся к действию окислителей. Альдегиды окисляются очень легко эта обусловлено тем, что в их молекулах при уже окисленном углеродном атоме карбонильной группы имеется водород, который под действием различных окислителей (и даже кислорода воздуха) окисляется, образуя группу —ОН. Таким образом, альдегидная группа превращается в карбоксильную, и альдегиды, следовательно, окисляются в карбоновые кислоты с таким же, как в исходном аль- [c.137]

Ароматические альдегиды — соединения, содержащие ароматический радикал и альдегидную группу, которая может быть присоединена к углероду кольца или к углероду боковой цепи. Ароматические альдегиды называют по кислотам, в которые они превращаются при окислении, альдегиды с карбонильной группой в боковой цепи — по названию соответствующего альдегида жирного ряда, указывая ароматическую часть как радикал. Например [c.130]

Имеющаяся в альдегидах двойная связь С=0 довольно легко переходит в простую (С-—О) с освобождением по одной валентности у углерода и кислорода. В связи с этим для альдегидов характерны реакции присоединения. Вместе с тем кислород карбонильной группы (=С0) активирует соседнюю связь С—Н, причем водород последней легко заменяется на группу ОН. Так как такая замена связана с введением в молекулу атома кислорода, она сводится к окислению альдегида. Вследствие этого альдегиды являются в о с с т а н о в и т е л я м н и притом доволь- но сольными многие из инх постепенно окисляются уже кислоро-дом воздуха. [c.311]

Раствор перманганата с ацетоном обесцвечивается медленно и лишь при нагревании. Трудность окисления кетонов обусловливается тем, что оно сопровождается разрушением скелета молекулы по месту карбонильной группы. Окисление альдегидов ведет к образованию кислот, не затрагивая при этом основной скелет молекулы. Ниже приводятся уравнения реакций окисления альдегида и кетона [c.229]

Окисление кетонов. Кегоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, они не восстанавливают аммиачного раствора окиси серебра. Кетоны окисляются под действием более сильных окислителей, например марганцовокислого калия, причем окисление их происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется и из нее получаются две молекулы кислоты или молекула кислоты и молекула кетона, менее сложного, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит у карбонильного углерода [c.199]

Инициируемое радикалом НО окисление альдегидов начинается с отщепления атома водорода от карбонильной группы, как это показано на примере ацетальдегида [c.187]

Окисление альдегидов и, кетонов диоксидом селена. Карбонильные соединения, содержащие по соседству с карбонильной группой метильную или метиленовую группу, диоксидом селена в уксусной кис лоте при комнатной температуре окисляются до 1,2-дикарбонильных соединений, например > [c.367]

Менее осторожное окисление приводит к более глубоким превращениям, а именно к расщеплению гликоля по связи С—С и образованию вначале карбонильных соединений, альдегидов и кетонов, а затем к дальнейшему окислению альдегидов в соответствуюпще кислоты [c.272]

Кетоны не окисляются ни кислородом воздуха, ни слабыми окислителями, не восстанавливают аммиачный раствор гидроксида серебра. Они окисляются лишь под действием более сильных окислителей, например перманганата калия, причем окисление происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется с образованием молекул кислот или кислоты и кетона с меньшим числом углеродных атомов, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит рядом с карбонильным атомом углерода [c.346]

Щелочные растворы окиси серебра (или коллоидного серебра) ускоряют окисление альдегидов, у которых карбонильная группа сопряжена с С=С-связью или фурановым кольцом, до соответствующих кислот [1132—1136]. Для серебра (а также меди и золота) довольно характерно окислительное дегидрирование азотсодержащих органических веществ (аминов, нитрилов) [585, 586, 1137—1142. [c.1218]

Однако в противоположность реакции со спиртами сложный эфир хромовой кислоты получается путем нуклеофильного присоединения хромовой кислоты к карбонильной группе альдегида. Поэтому определяющей для скорости окисления становится электрофильная сила альдегида (см. гл. 7 части IV), которая у замещенных бензальдегидов возрастает в такой последовательности [c.346]

IV. Реакции окисления. 1. Образование карбоновых кислот. Благодаря тому, что в альдегидах имеется атом водорода, связанный с карбонильной группой, альдегиды чрезвычайно легко окисляются не только разными окислителями, но даже и кислородом воздуха. Продуктами окисления обыкновенно являются кислоты, содержащие в молекуле то же число атомов углерода, что и исходные альдегиды [c.251]

Прямое окислительное расщепление алкенов до карбоновых кислот может быть проведено с помощью озонолиза с последующим окислением промежуточно образующихся альдегидов или же, что более удобно, при использовании смеси перманганата калия и перйодата натрия [47] в водном ацетоне при pH 7,7. В этих условиях 1,2-диолы, получающиеся из алкена при окислении перманганатом, далее расщепляется перйодатом до карбонильных соединений альдегиды, получающиеся в этом случае, окисляются до кислот (схема (27) . Для реакции требуются лишь каталитические количества перманганата, так как избыток перйодата вновь окисляет восстановленную соль марганца. Применение небольших количеств перманганата обусловливает мягкость и высокую селективность реакции. [c.17]

В повторении реакций окисления спиртов и карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) учащиеся должны принимать активное участие. С помощью учащихся преподаватель рисует на доске схему, иллюстрирующую генетическую цепь превращений от углеводорода до производных кислот [c.117]

При электрохимическом окислении алифатических спиртов образуются обычно карбонильные соединения (альдегиды или кетоны), карбоновые кислоты и их эфиры в некоторых случаях протекает деструктивное окисление. Электрохимические методы окисления низших алифатических спиртов в соответствующие альдегиды или кетоны имеют ограниченное значение в связи с наличием каталитических и фотохимических методов. Не исключено, что новые перспективы электрохимического окисления алифатических [c.9]

К вторичным продуктам окисления относятся сравнительно устойчивые промежуточные и конечные продукты окислення спирты, эпоксисоединения, карбонильные соединения (альдегиды, кетоны), кислоты, эфиры, а также соединения со смешанными функциями, такие, как оксикислоты, кетоэфиры и т. д. [c.64]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Реакционная способность альдегидов по сравнению с кетонамп выше вследствие подвижности атома водорода, связанного в молекуле альдегида с карбонильной группой. Особенно резко это различие проявляется в реакциях окисления. Альдегиды легко окисляются даже слабыми окислителями, при этом водород, связанный с карбонильной группой, замещается гидроксилом, т. е. альдегид окисляется в соответствующую кислоту [c.262]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

В молекулах альдегидов атом углерода карбонильной группы, имеющий избыточный положительный заряд, притягивает к себе электроны связи С-Н. Вследствие этого атом водорода приобретает большую реакционную активность, что проявляется в способности альдегидов к окислению. Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов различными окислителями (сильные окислители Ог воздуха, подкисленный раствор К2СГ2О7 или KMnOq слабые окислители аммиачный раствор оксида серебра (I), щелочной раствор сульфата меди (II) и др.) [c.561]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

На основании опытов окисления в жилкой среде гомологов бензола кислородом без катализатора, ие давших возможности открыть в продуктах окисления спирта АгСНаОН и определивших тормозящее влияние воды в этом процессе, Сти фене полагает, что процесс окисления здесь проходит последовагельно через стадии обратимых реакций, заканчивающиеся иеобратнм1.1М превращением ненасыщенного остатка в карбонильное соединение (альдегид, кетон). Схема Стифенса такова [c.510]

В некоторых случаях альдегиды могут быть определены в присутствии кетонов и (или) карбонильных производных. Методы, пригодные для таких определений, обычно основаны на сравнительно легком окислении альдегидной карбонильной группы. Один из наиболее интересных в этом отношении методов [8] включает окисление альдегидов натриймеркуриодидом ( ртутным реагентом). [c.77]

При окислении гудрона только незначительная часть кислорода воздуха (около 23—25%) остается химически связанной в битуме. Большая же часть вступившего в реакцию кислорода удаляется из кубов в составе отработанного воздуха, главным образом в виде паров воды и в меньшей степени в виде двуокиси и окиси углерода [16]. Кроме того, отработанный воздух содержит некоторое количество. солярообразного дистиллята (1,5—2,5% от окисляемого продукта), следы продуктов крекинга, сероводород н дурнопахнущие серооргапические, а также кислородсодержаш,ие веш ества — карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) и низкомолекулярные органические кислоты [17]. [c.161]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Существуют два типа карбонильных соединений — альдегиды R HO и кетоны RR =0. Эти соединения встречаются очень часто, и карбонильная группа в них может находиться в самых разнообразных положениях. Поэтому разработано много методов анализа карбонильных соединений, и каждый из них имеет свои преимущества и недостатки. Ниже описан ряд методов, позволяющих определить карбонильные группы в большинстве возможных положений в молекуле. В этих методах используются следующие реакции образование оксимов, присоединение бисульфита, окисление (только для альдегидов), образование оснований Шиффа и образование гидразонов. [c.80]

Окисление карбонильных соединений. Альдегиды легко окисляются ра.зличными окислителями. Конечным продуктом окисления является карбоповая кислота, 0 Ю О [c.454]

Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера - Виллигера состоит в превращений карбонильних [c.69]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

КетоАы окисляютсА знашгпельно труднее альдегидов. Продукт окисления альдегида — кислота — содержит то же число углеродных атомов, что и взятый альдегид. Окисление нее кетонов сопровождается разрывом цепи углеродных атомов у карбонильного углерода [c.110]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования и окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер орошается водным раствором гидро-ксиламинхлорида, связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну 6, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в теплообменнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны б [c.335]