Бензальдегид Бензойный альдегид окисление

Более важное промышленное значение имеет окисление толуола в бензойный альдегид (а не в бензойную кислоту, так как последнюю получают, в основном, декарбоксилированием фталевой кислоты). Полное окисление толуола в газовой фазе приводит к получению целого спектра продуктов бензальдегида, бензойной и малеиновой кислот, антрахинона. Содержание каждого из них в продуктах реакции зависит от факторов, перечисленных выше. [c.172]

На воздухе бензойный альдегид превращается в твердое вещество. Рассмотрите механизм реакции окисления бензальдегида кислородом воздуха. [c.174]

При этом реакция (а) может протекать самостоятельно, тогда как реакция (б) протекает только при наличии реакции (а). Так, например, кислород не окисляет индиго в растворе, но при добавлении к раствору бензойного альдегида последний окисляется и вместе с этой реакцией происходит окисление индиго в изатин и синий раствор обесцвечивается. Общим для обеих реакций веществом А в данном примере является кислород, а бензальдегид служит индуктором (вещество В). [c.92]

При окислении в нейтральной среде взвесь окисляемого вещестЬа в водном растворе персульфата нагревают до кипения при размешивании. В этих условиях ароматические углеводороды с боковыми цепями образуют смесь альдегидов, кислот и производных дифенила (например, толуол дает бензальдегид, бензойную кислоту и дибензил ). [c.661]

Анодное окисление ароматических альдегидов и кетонов, вообще говоря, не представляет особого интереса для синтезов. Бензальдегид может быть окислен почти количественно до бензойной кислоты на аноде из окиси меди в водном растворе натриевой соли бензолсульфокислоты [75]. Бензоин в ацетон-сернокислой среде ступенчато окисляется в соответствии со следующей схемой [76] [c.141]

Это — жидкость с миндальным запахом, кипящая при 179°. Бензойный альдегид был обнаружен в некоторых природных соединениях, в частности, в связанном виде он входит в состав масла горького миндаля. В производственном масштабе бензальдегид получают окислением толуола (стр. 231). Бензальдегид нашел широкое применение в качестве исходного вещества при синтезе душистых веществ, красящих веществ и других продуктов органического синтеза. [c.228]

Ароматические альдегиды можно получить при окислении соответствующих спиртов или непосредственным окислением углеводородов (стр. 268). Простейшим ароматическим альдегидом является бензойный альдегид, или бензальдегид,— жидкость с приятным запахом горького миндаля. В природе он встречается в виде глюкозида амигдалина (стр. 204), находящегося в семенах горького миндаля и других косточковых. При гидролизе под влиянием фермента эмульсина, содержащегося в семенах, амигдалин распадается на глюкозу, бензойный альдегид и синильную кислоту. [c.312]

Для защиты легко окисляющихся карбонильных групп реакцию окисления толуола в бензойный альдегид оксидом хрома VI) проводят в среде уксусного ангидрида. Бензальдегид в момент образования взаимодействует с уксусным ангидридом (по нуклеофильному механизму). Диацетат альдегида выделяют и после удаления окислителя гидролизуют. Составьте схемы указанных выше реакций для толуола и /г-нитротолуола. [c.179]

Хромовый ангидрид и бихроматы используют при получении красителей, лечебных препаратов и в парфюмерии, а также при окислении антрацена в антрахинон, толуола — в бензальдегид и бензойную кислоту, анетола в анисовый альдегид, N-диметил-п-фенилен-диамина в метиленовый голубой, анилиновых солей в анилиновый черный, оксикислот в кетокислоты и т. д. [c.138]

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

В замещенных ароматических углеводородах алифатическая боковая цепь окисляется значительно легче, чем ядро. На этом основан электрохимический способ получения ароматических альдегидов и кислот. Например, при окислении толуола могут быть выделены бензальдегид и бензойная кислота [c.221]

Частичное окисление органических соединений в паровой фазе, например окисление низкомолекулярных одноосновных спиртов в альдегиды, кетоны и кислоты, этилена в формальдегид или толуола в бензальдегид и бензойную кислоту, идет хорошо на катализаторах, содержащих 95,0—99,75% окиси меди или окиси серебра и 0,25—5,0% окисей редких земель. Нитрат серебра или меди осаждается из раствора слабой азотной кислоты вместе с раствором нитрата редких земель. Например, окись меди и самария на пемзе, взятой в качестве носителя, готовят нагреванием до 450 —600° в токе кислорода или токе воздуха нитрата меди и редкоземельного нитрата, которые при этом превращаются в соответствующие окиси [101]. [c.298]

Окисление толуола воздухом в бензальдегид и бензойную кислоту (предварительно подогретых до 60— 70°) температура 400° альдегид и кислота выделяются охлаждением непрерывный процесс [c.219]

Таким образом, меняя условия проведения и катализатор окисления бензальдегида в уксусном ангидриде, реакцию можно провести по трем направлениям альдегид может превращаться в перекись ацетилбензоила, окисляться в бензойную кислоту и ацилироваться в бензилидендиацетат. [c.97]

Многие альдегиды легко окисляются кислородом воздуха по свободнорадикальному механизму. Наиболее хорошо изучено окисление бензальдегида при этом процессе происходит образование в качестве промежуточного соединения надбензойной кислоты и в конечном счете бензойной кислоты [c.415]

В случае бензальдегида надкислота реагирует по бимолекулярной реакции с альдегидом с образованием двух молекул бензойной кислоты. Накапливающаяся в ходе окисления бензойная кислота ускоряет реакцию между надкислотой и бензальдегидом [108, 109]. В случае окисления ацетальдегида образовавшаяся надкислота присоединяется к альдегиду по обратимой реакции с образованием перекиси, распадающейся затем на две молекулы уксусной кислоты [110—114] [c.177]

Окисление альдегидов в условиях, способствующих образованию радикалов, может приводить к пероксикислотам в качестве катализаторов реакции обычно используют соли кобальта. Механизм реакции включает образование радикалов (12), которые служат переносчиками цепи, и последующую реакцию, которая объясняет автоокисление бензальдегида до бензойной кислоты схема (5) . Безводная перуксусная кислота легко может быть получена таким путем из ацетальдегида аддукт МеСО—ООСН(ОН)Ме при нагревании при 70 °С превращается в перуксусную кислоту (т. пл. 0°С, т. кип. 110°С) и ацетальдегид (т. кип. 20 °С) [7]. Другой метод получения пероксикислот состоит в реакции стабильных озонидов с карбоновыми кислотами, однако этот путь не получил щирокого синтетического применения. [c.582]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

Аналогично альдегидам жирного ряда, бензальдегид образуется при окислении бензилового спирта СбНг.СНгОН или нри перегонке смеси кальциевых солей бензойной и муравьиной кислот. [c.625]

Ксилолы (смесь изомеров) (I) Бензиловый спирт Перекиси, спирты, альдегиды, эфиры, кислоты Окисление фун Бензальдегид, бензол (1), толуол (II) РЬО (0,00061—0,244% от I) жидкая фаза, 130— 152° С, 0,35 л Оз/ ч 100 мл I. Введение 1—2% бензойного альдегида повышает активность [771]= кциональных групп 1 Окись свинца газовая фаза, с ростом температуры от 300—310° С до 310—320° С количество I растет от 10 до 30%, II падает от 35 до 25% [772] [c.538]

Д и с у л ь ф о к и с л о т а бензойного альдегида. При непрерывном перемешивании вносят маленькими порциями в полученную ди-суль( юкислоту 125 г 80%-ного марганцевого шлама (этот шлам является отбросом сахаринового производства его количество пересчитывают на перекись марганца, которого необходимо ввести 100 г). Эта операция продолжается 30 мин. при температуре смеси около 25°. Когда она закончена, перемешивают еще 3 часа, при 30° и затем медленно подогревают до 120°. При этой температуре масса загустевает, часто перемешивание становится невозможным. Темный цвет двуокиси марганца постепенно уступает место светлосерому оттенку. В лаборатории редко удается довести окисление до конца — до исчезновения двуокиси, н приходится прерывать процесс. Смесь оставляют на 12 час., затем разжижают 2 л воды и добавляют гашеной извести (около 250 г) до полного исчезновения минеральмо-кислой реакции. Но лакмус не должен синеть слишком сильно, так как избыток щелочи разрушает днсульфокислоту бензальдегида. К гипсовому тесту приб 1в-ляют концентрированный раствор соды (около 50 г МагСОз) до тех пор, пока отфильтрованная проба от дальнейшего прибавления ее не будет давать мути. После этого отфильтровывают гипс и окись марганца затем хорошо промывают осадок и, если возможно, замешивают его с водой и отфильтровывают еще раз. Слабо щелочная осветленная жижка упаривается в вакууме до 250 мл и, если необходимо, отфильтровывается от гипса и окиси марганца, выделяющихся в небольших количествах при выпаривании раствора. Выход можно определить следующим образом отмеренная проба в присутствии уксуснонатриевой соли обрабатывается раствором уксуснокислого фенилгидразина с определенным содержанием вещества до тех пор, пока высоленная проба не перестанет реагировать при дальнейшем прибавлении гидразина. С этим реактивом образуется тотчас же интенсивное желтое окрашивание. Метод определения не очень точен. [c.380]

При окислении различных альдегидов в среде ангидридов карбоновых кислот был получен ряд несимметричных диацилперекисей и показано, таким образом, что этот метод является достаточно общим. Однако в ряде случаев были получены отрицательные результаты. Реакцию не удалось распространить на гетероциклические альдегиды окисление фурфурола и а-формилпиррола в среде уксусного ангидрида не дало соответствующих перекисей. Окисление 6-метил-2-формилпиридина приводит к образованию перекиси, но реакционная смесь сильно темнеет и содержание активного кислорода постепенно уменьшается. Отрицательный результат был также получен с некоторыми ароматическими альдегидами. Так, 3,4-диметоксибензальдегид при окислении в уксусном ангидриде образует перекись, однако она быстро разлагается, и выделить ее не удается. Окисление а-нафтальдегида при 20° С в среде уксусного ангидрида привело к образованию перекиси с 40%-ным выходом, но выделить продукт в чистом виде не удалось. Не были получены перекиси и при попытке окисления коричного альдегида и -диметиламинобензальдегида в уксусном ангидриде. При окислении салицилового альдегида в среде уксусного ангидрида образуется ацетил-о-ацетоксибензоилперекись, т. е. происходит ацилирование ОН-группы альдегида. Интересно отметить, что при попытке окислить салициловый альдегид в присутствии бензойного ангидрида в растворе ацетона поглощения кислорода не происходит и перекись не образуется. По-видимому, ОН-группа не ацилируется бензойным ангидридом и ингибирует окисление. Попытка окисления бензальдегида в среде трифторуксусного ангидрида также не привела к образованию бензоилтрифторацетилпере-киси. Вначале происходило быстрое поглощение кислорода, но спустя несколько минут реакционная смесь слегка темнела и поглощение кислорода прекращалось. [c.86]

Обзор по энергетике таких процессов выполнен Ури [95]. В настоящее время наиболее охарактеризованной системой такого типа является система, состоящая из ионов серебра и персульфата. Каталитический эффект серебра в окислении щавелевой кислоты персульфатом описап в 1905 г. Кемп-фом [125], исследовавшим также большое число других реакций [126]. Более современный обзор этих систем сделан Беконом с сотрудниками [127], отметившими окисление толуола в бензальдегид, бензойную кпслоту и дибензил и фенолов в различные сложные продукты. Грппспен и Вудберн [128] недавно описали также окисление первичных и вторичных спиртов и альдегидов и расщепление гликолей, отметив, что скорость разлон епия персульфата сильно повыпшется в присутствии таких способных к окислению субстратов. [c.453]

Бензальдегид в небольших масштабах получают путем окисления метильной группы толуола. Все же основное количество бенз-альдегида производится не окислением, а через промежуточную стадию бензилхлорида. Бензойная кислота производится главным образом путем декарбоксилнровання фталевой кислоты. [c.590]

Так, толуол, в зависимости от условий превращается в бензальде-гид или в бензойную кислоту. На катализаторах М0О3 можно при 475—525° С [163] и при низких степенях превращения достигнуть выхода альдегида 88%, а на катализаторах V—5п—О около 300° С получают 90% кислоты [163, 164], в то время как главным продуктом при глубоком превращении является малеиновый ангидрид. УгОв и родственные окислы, по-видимому, обладают меньшей селективностью по отношению к образованию альдегида [165, 166, 168]. Кинетические уравнения, аналогичные уравнениям, выведенным для окисления бензола, были проверены [143] при условиях, когда главными продуктами являются бензальдегид и бензойная кислота (выходы около 20 и 50% соответственно). [c.178]

Способы получения взаимод. бензоилхлорида с Na202 ацилирование Н2О2 бензойной к-той (кат.-минер. кислота) автоокисление бензальдегида. Применяют Н.к. для синтеза несимметричных диацилпероксидов, окисления альдегидов, кетоиов, аминов, как бактерицидный агент. [c.164]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Реагент, представляющий собой черную водную смесь высших окислов никеля, полу чают обработкой сульфата никеля в щелочном растворе гиио.хлоритом натрия 1]. В щелочном растворе насыщенные алифатические первичные сиирты, хорошо растворяющиеся в воле, окисляются в карбоновые кислоты (3—5 час ири 30" ). Беизи-ловыи спирт окисляется щелочным реагентом в бензойную кислоту, однако, если в качестве растворителя использовать бензол, при небольшом избытке Н. и. окисление идет лишь до бензальдегида. Этим методом молшо также окислить аллиловые спирты до альдегидов. [c.439]

Известно, что надбензойная кислота является промежуточным продуктом при аутоокислении бензальдегида в бензойную кислоту, но только Джориссену и Ван-дер-Бику удалось выделить надкислоту с выходом 63% при окислении на солнечном свету раствора альдегида в ацетоне. После удаления растворителя из остатка была выделена перекись в кристаллическом виде. Большая скорость окисления была достигнута при использовании ультрафиолетового света выход надбензойной кислоты при этом составлял 40% [c.219]

Данные по окислению толуола, которые были опубликованы до 1932 г., приведены в работе Марека и Гапа [108] и здесь будут рассмотрены только очень кратко. Основными продуктами реакции окисления толуола, помимо окиси и двуокиси углерода, являются бензальдегид и бензойная кислота, немного малеинового ангидрида и следы аптрахинона. Марек и Ган отметили, что относительные соотношения этих продуктов частично зависят от температуры окисления толуола воздухом. Известно, что высокие температуры и короткое время контакта и высокие температуры и мягкие катализаторы приводят к образованию бензальдегида. На катализаторе УгОв окисление начинается при 280—300° С, причем требуется большое время контакта основным продуктом реакции является бензойная кислота. При более высоких температурах (400—450° С) окисление протекает быстрее, позволяя сократить время контакта, а основным продуктом становится бензальдегид. Авторы сообщают, что в этих условиях образуется небольшое количество антрахинона. На окиси молибдена при температуре от 450 до 530° С толуол окисляется до бензальдегида с хорошими выходами. На окисях молибдена, вольфрама, циркония, тантала происходит окисление толуола до альдегида, а на пятиокиси ванадия альдегид претерпевает дальнейшее окисление до бензойной кислоты таким образом, на этом катализаторе можно получить бензойную кислоту с высокими выходами. [c.228]

В каталитических парофазных процессах чрез.мерное окисление ароматических соединений может быть уменьшено 1добав1кой некоторого другого вещества, окисляющегося более легко . Например при получении бензальдегида или бензойной кислоты к парам толуола можно примешивать пары метилового спирта или бензина. Пары бензина М огут быть игпользованы по добным образом при превращении аценафтена в нафта.левый ангидрид или крезола в са.лициловый альдегид или сал ицил0вую Кислоту. [c.985]

Бензальдегид и бензойная кислота MioryT быть получены окислением тех же самых ароматических углеводородов, в частности толуола. При парофазно.м окислении преимущественное образование одного из этих веществ зависит от таких условий окисления, как скорость тока газов через аппарат, температура, количество воздуха или другого окисляющего таза и катализатора. Обычно большие скорости TOiKa газов и олтосительно более низкое содержание воздуха и.ли кислорода содействуют образованию альдегида. [c.988]

Мы поставили своей задачей изучить возможности получения других перекисей окислением различных альдегидов в среде ангидридов кислот. Было проведено окисление ряда замещенных бензальдегидов в среде уксусного, иропиоиового, н-масляного, -валерианового и бензойного ангидридов, а также ряда алифатических альдегидов в присутствии тех же ангидридов. В результате прове-денн010 исследования было показано, что соответствующие несимметричные диацилперекиси синтезируются с высокими выходами в случае большинства изученных альдегидов. Реакция может быть выражена следующей схемой [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология