Подвижность поверхностная, определение

Среди этой группы веществ в качестве катализаторов окисления аммиака изучены только окислы бария [298], бинарный катализатор из окислов редкоземельных элементов (Рг, Nd) [299], а также окислы висмута [298, 30(3—303]. Требованиям сохранения стабильности в условиях реакции удовлетворяют также окислы главных подгрупп III, IV групп, а также окись сурьмы. Учитывая необходимость наличия определенной подвижности поверхностного кислорода, каталитической активности в рассматриваемой реакции среди этих веществ следует ожидать, прежде всего, у окислов олова, свинца и сурьмы. [c.248]

Эти результаты указывают на большое значение подвижности поверхностных атомов и структуры поверхности в связи с этим представляется целесообразным уделить внимание следующим трем вопросам. Первый из них связан с постановкой будущих экспериментов, второй — с теоретической трактовкой результатов и третий — с практическим приготовлением катализаторов. Должны быть проведены дополнительные опыты с целью определения стабильных граней и их активности в каждом типе наиболее важных каталитических реакций. Эта работа трудна и требует большой затраты времени, но ее нельзя избежать, если преследуется цель объяснить сущность явлений катализа. Понять катализ без определения структуры поверхности так же невозможно, как и уяснить это явление без знания химического состава катализатора. Должны быть также экспериментально определены природа и число дефектов в пределах какой-либо грани, которые могут вызывать появление углублений, зародышей окиси, порошка и углеродных нитей. [c.114]

Для твердых тел характерна сравнительно малая подвижность атомов. Определение поверхностной энергии в твердых телах представляет значительные экспериментальные трудности из-за длительности периода, необходимого для достижения поверхностного равновесия и вследствие ориентационного влияния кристаллографической поверхности. [c.27]

Формула (7.12) выведена в предположении, что на осаждение капли воды влияет сопротивление, обусловленное подвижностью поверхности капли. В реальных условиях процесс осложняется тем, что при осаждении капель наблюдаются поверхностные явления молекулярного характера, поэтому для определения скорости их осаждения предложена эмпирическая формула, учи- [c.143]

Поверхность твердого тела в отличие от жидкости в течение долгого времени остается такой же, какой она была в момент образования. Однако многие твердые тела обладают Пластическими свойствами и при определенных условиях могут течь. Таким образом, они могут характеризоваться так же, как и жидкости, объемной и поверхностной подвижностью. Времена жизни молекул и атомов на поверхности твердых тел очень сильно различаются для легкоплавких и тугоплавких веществ. Для тугоплавкого вольфрама при комнатной температуре время жизни атомов на поверхности составляет 10 с. Практическая неподвижность [c.19]

После полного испарения бензола подвижный барьер весов устанавливают в определенном положении. Измеряют динамометром весов давление. После этого измеряют вязкость. Затем барьер сдвигают, уменьшая тем самым площадь пленки и сжимая ее. Снова измеряют давление и вязкость. Измерения заканчивают, когда поверхностное давление достигнет 15—16 дин/см. [c.69]

Наносят на поверхность раствора пипеткой Гаркинса определенный объем раствора ненасыщенной кислоты в бензоле (0,1 г кислоты на 1000 лгл бензола). Растворителю дают испариться. Устанавливают в определенном положении подвижный барьер. Измеряют поверхностное давление и поверхностный потенциал. Передвигают барьер в сторону уменьшения общей площади и производят новые измерения. Измерения продолжают до 5—6 положений подвижного барьера. Все измеренные данные заносят в таблицу. [c.71]

Остовная гипотеза. Обобщая данные синтеза, химического и рентгеноструктурного анализов, сорбционного исследования и данные исследований химических превращений активных твердых тел в свете теории поверхностных химических соединений, можно заключить, что строению поглотителей и катализаторов свойственны определенные характерные черты, общие для этих активных твердых тел. Независимо от того, получено ли данное активное твердое тело путем соединения или химического извлечения (см. выше), в его строении-всегда можно различить остов и облекающие остов атомы и группы атомов. Наличие остова и сообщает строению катализаторов ту устойчивость подвижного атомного равновесия , которому придавал большое значение Д. И. Менделеев. [c.71]

Образованию весьма прочных многоточечных (хелатных) комплексов способствует то, что полипептидные цепи белка и особенно боковые группы аминокислотных остатков, находящихся в поверхностном слое, не зафиксированы слишком жестко и обладают определенной подвижностью (гибкостью). В результате обеспечивается возможность пространственной настройки отдельных сорбционных участков глобулы на соответствующие (связываемые ими) фрагменты сорбируемой молекулы. Иными словами, сорбционный участок глобулы в принципе способен принять конфигурацию, несколько отличную от равновесной [c.23]

Простых и доступных методов прямого определения избытка растворенного вещества в адсорбционном слое на подвижных границах раздела пока не существует. Однако на поверхностях раздела жидкость — газ и жидкость — жидкость может быть точно измерено поверхностное натяжение, поэтому для определения адсорбции особенно важным является уравнение изотермы адсорбции Гиббса (1878). Гиббс установил зависимость между поверхностным избытком растворенного вещества Г и изменением поверхностного натяжения. [c.330]

Приборы и посуда весы торзионные ВТ с подвижным столиком и колечком, термостат типа Т-16, шкаф сушильный вакуумный, магнитная мешалка типа ММ-ЗМ, электромеханическая мешалка, стаканчик для определения поверхностного натяжения, колба трехгорлая на 100 мл, колба коническая на 100 мл, обратный холодильник, бюретка на 15 пипетки на 10 мл и на 5 мл, цилиндр мерный, стакан на 50 мл, воронка, шпатель, стекло часовое. [c.38]

Определение поверхностного натяжения. Для определения числа частиц латекса отобранные пробы оттитровывают 8,1 %-ным водным раствором эмульгатора. Титрование проводят, параллельно измеряя поверхностное натяжение раствора по методу отрыва кольца с помощью торзионных весов. Для этого определяют силу, необходимую для отрыва стандартного металлического кольца от поверхности исследуемой жидкости. Отобранную пробу в стакане помещают на подвижный столик, укрепленный под рычагом весов. Кольцо погружают в эмульсию медленно опускают столик со стаканом на несколько делений (число делений должно быть постоян-1ым при повторных измерениях ), добиваясь такого положения кольца, при котором оно покоилось бы на поверхности жидкости, ио не отрывалось от нее. Дальнейший подъем кольца осуществляют плавно с помощью моторчика весов. Момент отрыва кольца фиксируют визуально, при этом снимают отсчет по внешней круговой шкале торзионных весов. Измерение поверхностного натяже-лия необходимо повторять до полной сходимости результатов. В стакан при перемешивании на магнитной мешалке добавляют по 0,3 мл раствора эмульгатора и через 2—3 мин измеряют поверхностное натяжение. Титрование продолжают до тех пор, пока поверхностное натяжение не перестает изменяться. Полученные данные вносят в таблицу. [c.39]

Для мембранных систем особое значение, как следует из уравнения (IX. 94), приобретают данные, относящиеся к подвижности ионов в поверхностных слоях мембран, находящихся в контакте с растворами. Мембранный электрод имеет тем более широкие концентрационные границы обратимости по отношению к ионам определенного вида, чем прочнее эти ионы связываются мембраной по сравнению с другими ионами, находящимися в растворе, и чем больше их относительная подвижность в мембране. [c.548]

Отметим, что и в этой модели представление о а, как о силе упругой стягивающейся пленки, не имеет ясного физического истолкования, поскольку, проводя трехмерную аналогию, нам пришлось бы говорить о втягивающей силе вакуума, тогда как представление о молекулярных ударах, приводящее в подобной аналогии к обычному давлению, имеет совершенно определенный смысл. Это поверхностное давление совершенно реально, его можно из- мерить весьма точно, соединяя подвижный поплавок с динамометрическим устройством. На этом принципе основаны весы Лэнгмюра , которые позволяют измерять я с чувствительностью до 0,001 дин/см [6, с. 39]. На этих измерениях основаны механические методы исследования пленок. Пленки изменяют ке только механические, но и другие свойства поверхности раздела, в частности оптические и электрические. Соответственно существуют оптические и электрические методы исследования пленок. [c.98]

Иначе говоря, избыток противоионов превышает (по абсолютной величине) недостаток коионов. В этом случае, если подвижности ионов близки между собой (п тем более, если v+> v ), возникает добавочная электропроводность к , обусловленная поверхностным избытком ионов и называемая поверхностной проводимостью. Следует подчеркнуть, что величина Хз, определенная таким образом, отнюдь не является удельной электропроводностью поверхностного слоя, а представляет собой избыток х, усредненный, как бы размазанный по всему объему капилляра. [c.227]

Отметим, что в этой модели представление о а как о силе упругой стягивающейся пленки также не имеет ясного физического истолкования, поскольку, проводя трехмерную аналогию, нам пришлось бы говорить о втягивающей силе вакуума, тогда как представление о молекулярных ударах, приводящее в подобной аналогии к обычному давлению, имеет совершенно определенный смысл. Это поверхностное давление вполне реально, его можно измерить весьма точно, соединяя подвижный поплавок с динамометрическим устройством. [c.100]

В результате адсорбции ионов суммарная концентрация их в подвижной части ДЭС превышает таковую в окружающем свободном растворе (2со). Согласно уравнению (ХП.5) избыток противоионов превышает (по абсолютной величине) недостаток коионов. В этом случае, если подвижности ионов близки между собой (и тем более, если и+ > ы ), возникает добавочная электропроводность Кз, обусловленная поверхностным избытком ионов и называемая поверхностной проводимостью. Следует подчеркнуть, что величина Ks, определенная таким образом, отнюдь не является удельной электропроводностью поверхностного слоя, а представляет собой избыток к, усредненный, как бы размазанный по всему объему капилляра. [c.232]

Поверхностное натяжение жидкости а — это сила, приложенная по касательной к плоскости поверхности (приходящаяся на единицу длины), которая препятствует увеличению поверхности. Для иллюстрации этого определения на рис. 101 изображен идеализированный эксперимент, в котором подвижная проволока под действием силы F растягивает жидкую пленку [c.281]

Объемная диффузия происходит обычно в адсорбентах с макропорами. Наряду с перемещением молекул в объеме пор они перемещаются по поверхности адсорбента от одного активного центра к другому (фольмеров-ская или поверхностная диффузия). Такая подвижность молекул бензо-фенона по гладкой поверхности впервые была обнаружена Фольмером [74], который объяснил это явление так. При достаточно низкой температуре молекулы вещества адсорбируются на наиболее активных центрах, совершая при этом колебания. С повышением температуры амплитуда колебания возрастает и молекула перескакивает па соседние незанятые центры. Процесс требует определенной энергии активации, и скорость его растет с увеличением температуры. Величина коэффициента поверхностной диффузии определяется уравнением [75] [c.191]

Поверхностное натяжение жидкости у — это сила в плоскости поверхности (приходящаяся на единицу длины), которая препятствует увеличению поверхности. Для иллюстрации этого определения на рис. 8.1 изображен идеализированный эксперимент, в котором подвижная проволока под действием силы Р растягивает жидкую пленку подобно тому, как это происходит с мыльной пленкой на проволочной рамке. Поверхностное натяжение можно вычислить по уравнению [c.240]

Вопрос установления ПДК загрязняющих веществ в почвах весьма сложен. С одной стороны, почвенный покров — среда, гораздо менее подвижная, чем поверхностные воды и атмосфера, и аккумуляция поступающих в почву химических соединений может происходить в течение долгого времени, постепенно приближаясь к предельно допустимым концентрациям. Поэтому основным фактором определения предельно допустимых выбросов (ПДВ) для какого-либо предприятия или группы предприятий должно быть предполагаемое время работы, в течение которого в почве прилегающих территорий накопится количество выбрасываемого зафязняющего вещества, достигающее ПДК. С другой стороны, активная микробиологическая жизнь почвы и протекающие в ней физико-химические процессы способствуют трансформации посторонних веществ, поступающих в почву, причем направление и глубина этого процесса определяются многими факторами. [c.202]

Под типом хроматографической системы мы понимаем сочетание сорбента определенного химического класса с подвижной фазой, характеризующейся определенными признаками качественного состава величиной pH, наличием добавок кислого, щелочного или поверхностно-активного характера и т. д. Выбор типа системы — это первый этап разработки анализа, он предшествует выбору элюирующей силы и оптимизации селективности подвижной фазы. [c.273]

МоОз не активна в реакции окисления СО при температурах ниже 350° С [41]. По мнению Паскоуна [41], это связано с малой подвижностью поверхностного кислорода, с его низкой способностью к активированной адсорбции на этом окисле. Это проявляется, в частности, в низкой скорости реакции изотопного гомомолекулярного обмена кислорода. По-видимому, сказанное в еще большей мере относится и к WO3. Однако WO3 обнаруживает определенную фотокаталитическую активность [31, механизм которой подобен описанному при рассмотрении фотокаталитической активности AI2O3 и TiOj. [c.225]

На основании этих фактов большинство авторов упомянутых выше кинетических исследований считает, что реакция окисления SOj на ванадиевых контактах осуществляется по окислительно-восстановительному механизму. Однако даже наличие корреляции между скоростью реакции и подвижностью поверхностного кислорода катализатора еще вовсе не означает, что данный процесс идет по окислительно-восстановительному стадийному механизму. Это заключение было обосновано Ройтером [5021 и экспериментально подтверждено Боресковым с сотрудниками [12] при изучении реакции окисления СО на окислах. Значительный интерес представляла проверка справедливости этих представлений и в случае окисления SO2. С этой целью Боресков с сотрудниками [4911 сопоставили скорость восстановления сложного ванадиевого катализатора, скорость окисления восстановленной его формы и скорость катализа окисления SO2 на этом контакте, определенную проточно-циркуляционным методом [4921. При этом было экспериментально показано, что в области температур выше 420° С скорость окисления SO2 значительно превышает скорость восстановления катализатора. Поэтому авторы предположили, что в ходе окисления SO2 образующийся при взаимодействии VaOg с SO2 комплекс V2O5 SOg реагирует с SO2 и Og, давая SO3 и регенерируя активный компонент [c.265]

Поясним эти понятия на примере металла и раствора электролита. Вследствие определенной упругости электронного газа и подвижности электронов некоторая часть из них может перейти из металла в вакуум, оставаясь, однар о, связанной с металлом за счет сил электрического отображения и сил притяжения между ними и поверхностными ионами решетки (рис. 3, а). [c.25]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Это значит, что с ростом температуры число активных центров на единицу поверхности сначала растет и, только начиная с определенной температуры, убывает. Подобные кривые невозможно объяснить, исходя из представления о спекании как о поверхностном плавлении активных центров или исходя из эффекта, связанного с уменьшением общей повмхности с повышением температуры. Это явление с позиций термодинамики было рассмотрено О. П. Пол-торакои, который исходил из следующей модели активные центры являются атомной фазой , адсорбированной на поверхности кристалла. При этом оказалось, что для мелкодисперсных кристаллов количество атомной фазы иа единицу поверхности уменьшается с ростом кристаллов. Таким образом, с изменением температуры протекают два конкурирующих процесса сначала при повыщении температуры обработки катализаторов увеличивается число дефектов, а следовательно, и их поверхностная концентрация ири дальнейшем повышении температуры увеличение числа дефектов и их подвижности приводит к росту кристаллов, а следовательно, к уменьшению поверхностной концентрации дефектов. [c.338]

Для оценки диспергирующей способности масел с присадками предложен метод УРЧ8 окисленное масло разбавляют бензином, смешивают с сажей и после центрифугирования смеси определяют поглощение света фугатом, которое характеризует количество сажи, диспергированной в масле [69, с. 291]. Более простой метод основан на прямом определении подвижности диспергированных частиц [80]. По мнению авторов работы [81] явление синергизма в моюще-диспергирующих присадках имеет физический, а не химический характер, и синергетический эффект моюще-диспергирую-щнх присадок и диалкилдитиофосфата бария в основном зависит от поверхностных свойств диспергированных частиц, прежде всего от их заряда. [c.100]

Поверхностный слой жидкости вследствие 1Юдвижности молекул в объеме, а такн<е в результате постоянно протекающих процессов испарения и конденсации находится в состоянии непрерывного обновления. Так, среднее время жизни молекулы воды на поверхности составляет около с. Плотность граничного слоя между водной фазой и ее насыщенным паром изменяется непрерывно от плотности жидкой воды до плотности ее пара. В то же время межмолекулярные силы обеспечивают наличие поверхностного слоя жидкости определенной толщины. Обычно толщина поверхностного слоя жидкости составляет несколько молекул. Чем больше межмолекулярные силы, тем на меньшее расстояние молекулы могут диффундировать с поверхности, т. е. тем меньше толщина поверхностного слоя. Внутренняя граница слоя соответствует началу изменения структуры жидкости в объеме. Благодаря подвижности жидкости ее поверхность является гладкой и сплошной, или эквипотенциальной, т. е. все точки иоверхности энергетически эквивалентны. [c.19]

Отжиг оказывает очень сильное влияние на структуру и свойства монокристаллов. С повышением температуры отжига длина складок увеличивается (рис. 3.5). Изменение длины складок возможно лишь при наличии определенной подвижности, которая, как полагают, связана с существованием дефектов на поверхности слоев. Увеличение толщины ламелей приводит также и к росту температуры плавления. Можно найти теоретическую связь между длиной складки и температурой плавления 114] рассчитанная равновесная температура для цепей бесконечной длины составляет Тт = 141 °С. Экспериментальные нерасчетные данные представлены на рис. 3.6. Угловой коэффициент теоретической кривой составляет 2а,Т т/АЯ , где — свободная поверхностная энергия, Тт — равновесная температура плавления при бесконечной длине складки, ЛЯ, — теплота плавления. [c.50]

Экспериментальные методы определения поверхностного натяжения применимы к двухфазным системам с легко подвижной, обратимо изменяемой поверхностью раздела газа с жидкостью или двух несмешивающихся жидкостей. Как правило, они основаны на измерении силы, уравновешивающей новерхяостное [c.189]

Когда уменьшение поверхностной энергии, связанное с обеднением или обогащением поверхностного слоя растворенным веществом, будет уравновещено противодействующими силами осмотического давления (или когда химические потенциалы растворенного вещества и растворителя в поверхностном слое будут равны их химическим потенциалам в объеме раствора), в системе наступает подвижное равновесие, которое характеризуется определенной разностью концентраций между поверхностным слоем и объемом раствора. Избыток или недостаток растворенного вещества в поверхностном слое, отнесенный к единице поверхности, обозначают через Г, называют гиббсовской адсорбцией и выражают в мoль/м , кг/м и т. п. [c.329]

Поверхностный слой жидкости, вследствие подвижности молекул в объеме и постоянного испарения и конденсации на поверхности, находится в состоянии непрерывного обновления. Однако межмолекулярные силы обеспечивают наличие поверхностного слоя жидкости определенной толщины. Внутренняя граница слоя соответствует началу изменения структуры жидкости в объеме. Толщина поверхностного слоя жидкости составляет несколько молекул. Вследствие подвижности жидкости ее поверхность является гладкой и сплошной, или эквипотециальной, т. е. все точки поверхности энергетически эквивалентны. [c.260]

В ГДР запатентованы способы и устройства анализа угля на конвейере с подвижным источником внизу, детектором сверху ленты и специальным формирователем потока измерения зольности и массы угля по регистрации коллимированного пучка 7 ИЗлучения в нескольких точках анализа состава угля на конвейере меняющейся производительности и в переменных слоях с делением времени измерения на короткие интервалы исключения ошибки, вызываемой флуктуациями поверхностной плотности при измерении состава определения примесей большой плотности в угле горизонтальным просвечиванием слоя коллимированным пучком излучения с энергией >300 кэВ измерения зольности и расхода угля при гидротранспорте с оптимизацией геометрии измерения . В ЧСФР запатентовано устройство для измерения зольности угля на ленте конвейера по поглощению жесткого у-излучения . [c.36]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

Сумина Е.Г.. Ермолаева ЕВ. Тюрина И.В.. Штыков С И Применение поверхностно-активных b ui tb для модификации подвижных и неподвижных фаз при определении пищевых крастелей ме-годом тех и Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2001. Т.67..№5. с.5-8. [c.517]

В большинстве случаев при капиллярном электрофорезе на электрофоретическое перемещение ионов накладывается ЭОП. Этот поток зависит от распределения зарядов вблизи поверхности капилляра. Почти все поверхности несут на себе определенный заряд. В случае кварцевых капилляров - это отрицательные заряды, обусловленные диссоциацией силанольных групп. Этот поверхностный заряд локализуется в жидкости напротив соответстующих противоионов с противоположным зарядом. В таком двойном электрическом слое, схематически изображенном на рис. 3, преобладают положительные ионы, которые распределены между неподвижными и подвижными слоями. [c.10]

Самопроизвольное образование ДЭС может быть вызвано и другими причинами диссоциацией поверхностных ионогенных групп, преимущественной специфической адсорбцией каких-либо ионов из раствора на межфазной поверхности, изоморфным замещением ионов входящих в решетку твердой фазы, ионами другой валентности, лрисутствующими в растворе, и т-. д. Любой из этих процессов приводит к тому, что при определенных условиях — температуре и ионном составе раствора — поверхность раздела приобретает заряд определенного знака и величины. Вблизи нее со стороны растворителя возникает диффузная часть ДЭС, которая представляет собой сгущение подвижных ионов противоположного знака (противоионов) и разрежение ионов того же знака (побочных ионов). [c.13]