Шателье соответствия

Выше указывалось, что возможность изменения состояния равновесия имеет важное значение для инженера-практика. Изложение условий состояния равновесия было дано без сведений о том, какие интенсивные характерные для равновесия величины состояния следует изменять, чтобы передвинуть равновесие. Кроме того, важно знать, в какую сторону сдвинется равновесие, если какую-либо величину состояния равновесной системы изменить определенным образом. Ответ на этот вопрос дает принцип Ле Шателье — Брауна, известный из термодинамики Если в термодинамической системе, находящейся в состоянии стабильного равновесия, изменить какую-либо интенсивную величину состояния, то равновесие при этом передвинется таким образом, чтобы изменение соответствующих сопряженных экстенсивных величин состояния было по возможности наименьшим . Вывод этого правила можно найти в учебниках по термодинамике, и мы ограничимся только описанием конкретных случаев. С нашей точки-зрения, большую роль играют интенсивные переменные состояния — такие как температура, давление и химический потенциал. Рассмотрим, какое передвижение равновесия числа пробегов реакции будет происходить при изменении этих величин, т. е. какой знак будет перед частными производными [c.140]

Принцип Ле Шателье распространяется ие только на химические, но и на различные физико-химические равновесия. Смещение равновесия при изменении условий таких процессов как кипение, кристаллизация, растворение происходит в соответствии с принципом Ле Шателье. [c.190]

Выясним теперь, что предсказывает принцип Ле Шателье относительно влияния температуры на константу равновесия. При подведении теплоты к реагирующей системе ее температура повышается. Воздействие, связанное с добавлением в систему теплоты, может быть ослаблено, если равновесие сместится в направлении, соответствующем поглощению теплоты. Если реакция эндотермическая, ее константа равновесия должна увеличиваться с ростом температуры если же реакция экзотермическая, ее константа равновесия должна уменьшаться при повышении температуры. [c.108]

Равновесия между различными фазами чистого вещества удобно представлять в виде фазовой диаграммы в координатах давление-температура. Отдельные участки фазовой диаграммы соответствуют условиям термодинамической устойчивости какой-либо одной фазы, эти участки разграничиваются кривыми, которые соответствуют областям равновесия между двумя фазами совокупность условий одновременного сосуществования трех фаз определяется точкой, где сходятся три кривые и которая называется тройной точкой. Согласно правилу фаз, для чистого вещества число / независимо изменяющихся параметров состояния, как, например, температура и давление, определяется соотношением / = 3 - р, где р-число имеющихся в наличии фаз. Принцип Ле Шателье предсказывает, что все кривые равновесий между двумя фазами должны иметь положительный тангенс угла наклона, за исключением межфазной кривой лед-вода (и еще нескольких веществ), отрицательный тангенс угла наклона которой обусловлен уменьшением объема льда при плавлении. Пользуясь фазовыми диаграммами, можно предсказать, ведет ли себя вещество при плавлении подобно воде либо сублимирует подобно твердому диоксиду углерода для этого требуется лишь знать, больше или меньше атмосферное давление, чем давление в тройной точке данного вешества. [c.148]

Известно, что согласно принципу Ле Шателье влияние изменения температуры на равновесие определяется знаком и величиной теплового эффекта процесса. Почему влияние температуры обусловлено энтальпией процесса, а не энтропийным чле-но-м TAS, ведь повышение температуры соответствует как росту самого члена TAS, так и в большинстве случаев росту энтропии рассматриваемой системы. [c.46]

В соответствии с принципом Ле-Шателье, если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне путем изменения какого-либо условия, определяющего положение равновесия, то в этой системе усилится такой процесс, течение которого ослабляет влияние произведенного воздействия. [c.20]

Представим себе, что в равновесную систему жидкость — пар введено нелетучее вещество . Его переход в паровую фазу исключен. При образовании раствора концентрация растворителя уменьшается, его мольная доля Л становится меньше 1 это вызывает нарушение равновесия жидкость — пар. В соответствии с принципом Ле Шателье начинает протекать процесс, стремящийся ослабить влияние воздействия, т. е. конденсация. Это означает снижение давления пара. Таким образом, мы пришли к выводу, что давление пара над раствором р меньше, чем над чистым растворителем рЬ [c.240]

А//м8 = —56 кДж/моль диссоциация же воды является эндотермическим процессом. Отсюда в соответствии с принципом Ле Шателье температура будет оказывать значительное влияние на Ка> (рис. 2.31). [c.255]

С уменьшением концентрации растворов гидролиз усиливается (в соответствии с принципом Ле Шателье). Рост стеиени гидролиза карбоната иатрия [c.268]

Изменение растворимости с температурой определяется знаком и величиной теплового эффекта растворения. Температурную зависимость растворимости твердых веществ часто выражают графически, в виде кривых растворимости (рис. 43). Растворимость нитрата рубидия и хлората калия при нагревании от О до 100° С увеличивается в несколько раз. Подобные изменения растворимости в соответствии с принципом Ле Шателье характерны для веществ, процесс растворения которых протекает с поглощением тепла. Для сульфата иттербия теплота гидратации преобладает над теплотой разрушения кристаллической решетки его растворение экзотермично, поэтому растворимость с ростом тем- [c.146]

Но превращение растворителя в раствор будет означать нарушение равновесия (Л 1< Л/ ). В соответствии с принципом Ле Шателье возникает процесс, стремящийся ослабить эффект воздействия, т. е. конденсация. Это означает падение давления пара. " Таким образом, мы пришли к выводу, что давление пара над раствором (Я,) меньше, чем над чистым растворителем (Я ). [c.151]

Так как процесс адсорбции является экзотермическим, количество адсорбируемого газа на единицу поверхности (массы) адсорбента должно уменьшаться при увеличении температуры (соответствие принципу Ле Шателье). При высокой температуре, когда количество адсорбируемого газа незначительно, его объем V является линейной функцией р [c.221]

В соответствии с принципом Ле Шателье сдвигается в сторону образования 50з при понижении температуры и повышении давления соответственно увеличивается равновесная степень превращения ЗОг в 50з [c.127]

В растворах слабых электролитов диссоциация молекул электролита на ионы увеличивает объем раствора. Поэтому повышение давления в соответствии с принципом смещения подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна должно уменьшать степень диссоциации электролита и, следовательно, электропроводность. Заметное влия- [c.255]

Влияние изменения концентрации. Если к системе, находящейся в состоянии равновесия, прибавлять дополнительные количества одного из веществ, участвующих в реакции, то скорости прямого и обратного процессов изменятся, но таким образом, что система снова придет в состояние равновесия. В этом повом состоянии концентрации всех веществ будут отличаться от первоначальных, но соотношение между ними (определяемое константой равновесия) останется прежним. Иначе говоря, в равновесной системе нельзя изменить концентрацию только одного из веществ, не вызывая изменений концентраций всех остальных. В соответствии с принципом Л е Шателье в системе развивается процесс, уменьшающий концентрацию дополнительно вводимого вещества. [c.62]

Так как гидролиз является обратимым процессом, то влияние на него различных факторов может быть выяснено на основании принципа Ле Шателье. Напомним, что в соответствии с этим принципом внешнее воздействие на систему, находящуюся в равновесии, приводит к смещению этого равновесия в направлении, при котором эффект произведенного воздействия ослабляется. Так как гидролиз — процесс эндотермический, то повышение температуры (нагревание) должно увеличивать его интенсивность. Аналогичным образом разбавление водой способствует протеканию процесса, связанного с поглощением воды, т. е. усилению гидролиза. [c.73]

При повышении температуры сульфидные пленкт1 становятся более пористыми, и при некоторой температуре, соответствующей пли близкой к экстремальной, скорость коррозии определяется в основном скоростью реакции железа с сероводородом. Поскольку указанная реакция является экзогермпчной, а условия ее близки к равновесным, то дальнейшее повышение температуры согласно принципу Ле Шателье способствует ее протеканию в обратном направлении, т. е. снижает скорость коррозии. Чем больше концентрация сероводорода, тем более высокая температура требуется, чтобы контролирующим фактором стала химическая реакция. [c.146]

Изменение давления влияет на состояние равновесия в тех случаях, когда реакция сопровождается изменением объема системы. В соответствии с принпипом Ле Шателье повышение давления сдви-raei химическое равновесие в сторону реакции, идущей с уменьшением об1,ема. При понижении давления проявляется обратная зависимость. Так, для равновесной системы (при 298 К) [c.180]

При введении в раствор слабого электролита одноименных ионов (т. е. ионов, одинаковых с одним нз ионов, образующихся при диссоциации электролита) равновесие диссоциации нарушается и смещается в направлении образования недиссоциироваиных молекул, так что степень диссоциации электролита уменьшается. Так, прибавление к раствору уксусной кислоты ее соли (например, ацетата натрия) приведет к повышению концентрации ионов СНзСОО и, в соответствии с принципом Ле Шателье, равновесие диссоциации СНзСООН 5= Н++СН3СОО- сместится влево. [c.126]

Если В раствор гидролизующейся соли ввести реактив, связывающий образующиеся при гидролизе ионы Н+ или ОН , то в соответствии с принципом Ле Шателье равновесие смещается в сторону усиления гидролиза в результате гидролиз может протекать полностью — до образования конечных продуктов. При этом ионы Н+ (или ОН ) можно связать в молекулы воды, вводя в раствор не только щелочь (или кислоту), но и другую соль, гидролиз которой приводит к накоплению в растворе ионов ОН- (или П+) ионы Н+ и ОН- будут нейтрализопать друг друга, что вызовет взаимное усиление гидролиза обеих солей и в результате — образование конечных продуктов гидролиза. Например, при смешении растворов ЫзгСОз и AI I3, в которых соответственно имеется избыток ионов 0Н и Н+, взаимное усиление гидролиза приводит к выделению СО2 и образованию осадка А1(0Н)з [c.152]

Повышение температуры кппенпя и поиажонне температуры замерзания растворов соответствуют принципу Ле Шателье. Рассмотрим в этом плане замерзание раствора. Пусть имеется равновесие между жидкостью и твердой фазой, например, )авиовесие вода — лед при О С. Его можно выразить уравнением [c.229]

Одиако и в кислой, и в щелочной среде окисление хрома (111) приводит к уменьшению pH раствора обратный же процесс — восстановление xpoMa(VI)—сопровождается увеличением pH. Полому, в соответствии с принципом Ле Шателье, прн повышении кислотности среды равновесие смещается н направлении восстановления хрома(VI), а при уменьшении кислотности — в направлении окисления хрома (III). Иначе говоря, окислительные свойства соединений хрома(VI) наиболее сильно выражены в кислой среде, а восстановительные свойства соединений хрома(1П)—в щелочной. Именно поэтому, как указывалось выше, окисление хромитов в хроматы осуществляют в присутствии щелочи, а соединения хрома (VI) применяют в качестве окислителей в кислых растворах. [c.657]

Все это подйерждается практикой и находится в полном соответствии с законом Ле-Шателье. [c.269]

Принцип Ле Шателье утверждает, что когда на систему, находящуюся в равновесии, оказывается воздействие, равновесие смещается в таком направлении, чтобы ослабить это воздействие. В двух рассмотренных вьиые реакциях диссоциации (N204 и КНз) выражения для константы равновесия содержат в числителе давление. Поскольку не зависит от давления, степень диссоциации, а, должна уменьшаться при возрастании Р, чтобы правая часть выражения для константы равновесия оставалась неизменной. Принцип Ле Шателье предсказывает, что при более высоких давлениях равновесие должно смещаться в направлении, соответствующем образованию меньшего числа молей газа, и такое предсказание согласуется с выводом, основанным на рассмотрении выражения для константы равновесия. [c.107]

Влияние температуры на равновесие. В соответствии с принципом Ле Шателье, нагреваиие вызывает смещение равновесия в сторону того из двух встречных процессов, протекание которого сопровождается поглощением теплоты, иначе говоря, повышение температуры вызывает возрастание константы равновесия эндотермического процесса. Естественно, что понижение температуры приводит к противоположному результату равновесие смещается в сторону того процесса, протекание которого сопровожда- [c.198]

В соответствии с принципом Ле Шателье сжатие смещает химическое ранповесие в. паправлеппи процесса, сопровождаюпд гося уменьшением объема, а понижение давления вызывает [c.200]

Влияние концентрации на равновесие. В соответствии с принципом Ле Шателье введение в равновесную систему дополии- [c.201]

Повышение дгвления сдвигает равновесне данной реакции вправо в соответствии с принципом Ле Шателье. Синтез метанола из СО и Н2 — одно из важнейших химических производств. [c.359]

В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие смещается вправо при понижении температуры, поэтому жидкий диоксид азота состоит в основном из N264, а твердый.является чистым N204. Изменение молекулярного состава проявляется в окраске газообразный диоксид азота им еет красно-бурую окраску жидкий — желтую, кристаллический — бесцветный. При >140°С молекул N204 в газе практически нет. [c.406]

В соответствии с п[)инципом Ле Шателье, нагревание вызывает сме1цение равновесия в сторону того из двух встречных процессов, протекание которого сопровождается поглощением тепла, иначе говоря, повышение температуры [c.71]

В соответствии с приншшом Ле Шателье введение в равновесную систему дополнительных количеств какого-либо реагента вызывает сдвиг равновесия в том направлении, при котором концентрация этого вещества уменьшается. Поэтому избыток исходного веихества (исходных веществ) вызывает смещение равновесия вправо, увеличивая степень превращения других реагентов добавление продукта реакции (продуктов реакции) вызывает смещение равновесия влево, т. е. уменьшение степени полноты ее протекания. Так, избыток кислорода увеличивает степень превращения 50. в 80. при контактном получении трехокиси серы — возрастание концентрации молекул веществ ускоряет ту реакцию, которая их расходует, причем константа равновесия не изменится, так как она зависит для данной реакции только от температуры. Если направление смещения равновесия в процессе определяется тем, какой из реагентов взят в избытке, то степень смещения равновесия при данном количестве реагента определится величиной стехиомет-рических коэффициентов. [c.80]

Константа электролитической диссоциации К является характерной величигюй для данного электролита и растворителя и зависит лишь от температуры. Повышение температуры оказывает различное влияние на К (рис. 59). Для многих веществ К проходит через максимум. В соответствии с принципом Ле Шателье это объясняется переменой знака ДЯрасти, связанной с различным влиянием температуры на электролитическую диссоциацию молекул и на гидратацию ионов. [c.179]

Количество тех или иных побочных соединений в продукциои-ной смеси зависит от температуры, давления, состава исходной газовой смеси, селективности и состояния катализатора. Наиболее существенными примесями являются метан и диметиловый эфир. По сравиению со всеми побочными процессами (а) — (е) получение метилового спирта идет с максимальным уменьшением объема, поэтому Б соответствии с принципом Ле Шателье повышение давления сдвигает равновесие в сторону образования метилового спирта. Так как процесс экзотермичен, то при повышении температуры равновесие сдвигается влево и равновесная степень превращения синтез-газа в метиловый спирт уменьшается. В то же время при недостаточно высоких температурах скорость процесса чрезвычайно мала. Поэтому в промышленности процесс ведут в узком интервале температур с колебаниями в 20—30°С. Константа равновесия основной реакции [c.165]

Нахождение критических составов по методу унификации пределов взрываемтсти обычно выполняют графически, по диаграмме зависимости lg Икр от суммарного содержания инертных компонен тов (см. рис. 9). При изменении состояния н состава взрыпоопасной среды в технологических процессах, как правило, изменяется и содержание инертных компонентов. По графику легко учитывать изменение акр для соответствующих режимов и вычислять предельно допустимые составы (либо температуры) с необходимым запасом надежности. Использовать уравнение Ле Шателье для переменного содержания инертных компонентов было бы неудобно. [c.123]

С повышением телшературы разрыв может проходить ближе к концам молекулы. Уменьшение давления способствует разрыву ближе к концу молекулы, т, к, при этом образуются продукты с большей упругостью пара, что находится в соответствии с принципов Ле-Шателье при повышении давления место расщепления смещается к центру молекулы, так как нри этом образуются иро-дукть с меньшей упругостью пара, [c.119]

После разложения декагидрата в равновесии находятся безводный сульфат натрия и насыщенный раствор. При дальнейшем повышении температуры концентрация NajSOi в растворе уменьшается в соответствии с кривой ВС. Это объясняется тем, что растворение N32804 в воде сопровождается выделением тепла. Поэтому с ростом температуры его растворимость согласно принципу подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна понижается. [c.189]

Повышение температуры эндотермической реакции восстановления СО2 способствует накоплению в системе окиси углерода, которое сопровождается поглощением тепла. В соответствии с принципом Ле-Шателье, иовышенне давления системы интенсифицирует скорость обратной реакции, ндушей с уменьшением объема нри этом содержание СО2 возрастает. Так, если при 700 °С и избыточном давлении 1 кгс/см равновесное содержание СО составляет около 70, то при 100 кгс/см оно в 7 раз ниже. [c.167]