Водород локализация

Далее была предпринята попытка определить координаты атомов водорода. Локализация атомов водорода в данном слу- [c.76]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР) — еще один спектроскопический метод, способный давать информацию о структуре биополимеров, о взаимодействиях между молекулами и о молекулярном движении. Особые преимущества этого метода состоят в том, что 1) теория развита достаточно хорошо, так что в принципе из спектров ЯМР можно в деталях определить расположение индивидуальных атомов в молекуле 2) можно определить число и положение атомов водорода, локализация которых с помощью рентгеноструктурного анализа представляет собой сложную и трудоемкую процедуру, и 3) могут быть отдельно исследованы различные атомы (например, Н, Ы, С и Р). ЯМР был очень успешно применен для определения структуры малых молекул (например, с молекулярным весом <500). Однако в случае макромолекул его возможности еще не реализованы из-за огромного числа спектральных линий, часто плохо разрешенных, больших трудностей в идентификации атома, дающего определенную линию, и ввиду значительного числа взаимодействий, в которых может участвовать каждый атом. [c.481]

Для локализации пламени, способного образоваться в результате взрывного распада (быстропротекающая реакция разложения ацетилена на газообразный водород и твердый углерод при полном отсутствии кислорода и воздуха, сопровождающаяся выделением большого количества тепла), применяют огнепреградители с насадкой, свободно пропускающей газ и исключающей прохождение пламени (рис. 4). [c.33]

Формула хлористого водорода в электронном виде с указанием места локализации зарядов в молекуле. [c.54]

Контроль посредством элементарных балансов. Другой способ оценки качества методики заключается в составлении элементарных балансов (углерода, водорода, серы, кислорода, азота) на основании полного анализа угля на входе и всех получаемых продуктов на выходе. Эта работа была выполнена для нескольких видов загружаемых углей главным образом с целью локализации причин ошибок. Результаты представлены в т абл. 105. Можно отметить, в частности, что эти балансы, которые, конечно, менее точные, чем весовые балансы, тем не менее увязываются удовлетворительно. Все время обнаруживается больше кислорода на выходе газа, чем на входе, что хорошо подтверждает предположение об адсорбции газов коксом. [c.510]

Рис. 4.3. Корреляционная связь между константой скорости и энергией локализации олефина в реакциях присоединения атома водорода Н + Ол - Н (Ол - СН, СзН,

Метод ЭЛ эффективно применяется для изучения скорости сходственных реакций, когда реагент данного типа участвует в реакциях замещения с различными молекулами субстрата или взаимодействует с различными положениями одной и той же молекулы. В последнее время диапазон применений метода ЭЛ значительно расширился и включает не только разнообразные ряды сходственных реакций замещения, но и реакции присоединения и изомеризации. Связь между опытными константами скорости и энергиями локализации для реакций присоединения атомов водорода к олефи-нам, изображенная на рис. 4.3, позволяет определять скорости неизученных реакций данного ряда по вычисленным значениям энер- [c.63]

При угловой структуре радикала спектр ЭПР в зависимости от общего числа электронов в системе и анизотропии образца имеет характерный вид, позволяя определять спиновую плотность на центральном атоме и оценивать валентный угол. Так, например, для радикала NO2 было получено значение валентного угла 133°, совпадающее в пределах ошибок с установленным прямыми экспериментальными методами (134°). В ион-радикале СО2" идентифицированном методом спектроскопии ЭПР в облученном формиате натрия, локализация неспаренного электрона на оказалась больше сравнительно с N в NO2 , что соответствует большему значению валентного угла (ближе к 180°). Эти выводы согласуются с особенностями реакционной способности этих частиц большая склонность ион-радикала O2 к димеризации, присоединение водорода к атому углерода, а не к кислороду, как в радикале NO2, и т. д. [c.69]

Согласно правилу Марковникова, в реакции Н-кислот с несимметрично замещенными олефинами атом водорода присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. Такое протекание процесса обусловлено локализацией электронодефицитного центра (б ) на более замещенном атоме углерода. В этом случае в компенсации недостатка электронной плотности участвует большее число алкильных заместителей, обладающих +/-эффектом. [c.44]

Почти идеальную возможность установления структуры молекулы с определением точных валентных углов и расстояний между атомами в молекулах дает рентгеноструктурный анализ. Границы применимости метода обусловлены локализацией атомов с низким порядковым числом и необходимостью применения анализируемой пробы в виде монокристалла. При нейтронной дифракции можно установить локализацию даже атома водорода. Недостатком этого метода являются чрезвычайно высокие затраты времени на оценку полученных результатов, от нескольких недель до месяца, несмотря на применение современных вычислительных устройств. [c.407]

Таким образом, все элементы с точки зрения их локализации в природе подразделяются на 4 группы атмофильные, литофильные или оксифильные, халькофильные и сидерофильные. К первой группе относятся азот, водород, кислород и благородные газы, концентрирующиеся в атмосфере (водород—в виде водяного пара). Литофильные элементы концентрируются в самой внешней оболочке Земли — литосфере. Их соединения характеризуются сравнительно [c.42]

Как правило, в молекулах типа RAH, склонных к образованию водородной связи, атом Н заряжен положительно, точнее говоря, электронная плотность вблизи протона понижена по сравнению с нейтральным атомом водорода, что приводит к такой ориентации фрагмента В, при которой к протону подходит область с максимальной электронной плотностью, например область локализации неподелен-ной электронной пары. Поэтому в образовании водородной связи важную роль играет электростатическое взаимодействие соответствующих молекулярных фрагментов. Если же полностью использовать тот язык, что был представлен в предыдущем пункте, то можно сказать, что в образование водородной связи должны привносить [c.479]

Различие между ними проводят, указывая локализацию особого водорода с помощью локанта и прописного Н. Этот символ [c.217]

Тепловые движения атомов можно смоделировать как эллипсоиды (рис. 11.2-13), определяемые шестью анизотропными температурными факторами. Это приводит к общему числу девяти уточняемых параметров на атом. Малая рассеивающая способность атомов водорода (/о = 1) может не позволить их локализацию при разностных синтезах в случае структур тяжелых атомов или слабо дифрагирующих кристаллов. В таких случаях положения атомов водорода можно рассчитать геометрически на ожидаемом расстоянии от партнера по связи. Рентгеновские структуры очень сильно переопределены, например, для хороших центросимметричных наборов данных число экспериментальных 1 01 данных в типичном случае превышает число уточняемых параметров в соотношении 10 1 или более. Это в общем случае приводит к быстрой сходимости структурной модели за несколько циклов уточнения. Однако в случаях псевдосимметрии, беспорядочных структур или для молекул кристаллизационного растворителя со значительным тепловым движением можно столкнуться с трудностями. [c.411]

Метод валентных схем появился несколько раньше метода молекулярных орбиталей. Он возник как обобщение метода, примененного в 1927 г. Гейтлером и Лондоном для расчета молекулы водорода. Этим расчетом был качественно выяснен квантово-механический смысл валентного штриха — основного символа языка химических структурных формул. Из расчета молекулы водорода, выполненного Гейтлером и Лондоном, следовало, что валентный штрих имеет смысл пары электронов с антипараллельными спинами. Волновая функция этой электронной пары обеспечивает в пространстве между двумя атомными ядрами локализацию отрицательного заряда электронов, достаточную для удержания обоих ядер на таком расстоянии, при котором имеет смысл рассматривать всю систему, образованную двумя атомами, как единую молекулу. [c.251]

НИИ в плоскости слоев. Локализация атомов водорода па линиях, соединяющих атомы кислорода молекул воды и атомы кислорода сульфат-ионов, подтверждена данными ЯМР и нейтронографии. [c.419]

Влияние протонодонорных молекул и катионов L на локализацию электронного облака у атома водорода путем возмущения неподеленной пары электронов атома кислорода ОН-группы до недавнего времени считалось более слабым, чем влияние протоноакцепторных молекул. Однако последние работы [112—114, 118] вполне однозначно показывают, что влияние двухзарядных катионов Са +, Mg + и Со +, подобно таким растворителям, как бензол, ацетон, диоксан, ацетонитрил и другие, вызывает смещения частот Гон-колебаний на 150—170 смГ . [c.61]

На установке компрессии произошел большой пожар, вызванный ошибочным открыванием продувочного вентиля и вначале незначительным загоранием водорода. Быстро ликвидировать загорание по ряду обстоятельств, не удалось. Струи водорода и пламени оказались направленными в сторону сложного узла обвязочных трубопроводов (31,4 МПа), с большим числом фланцевых соединений и линзовыми уплотнителями. Под воздействием пламени водорода линзовые уплотнения и шпильки фланцевых соединений деформировались, что привело к дополнительной разгерметизации системы, на ходящейся под высоким давлением водорода локализация поступления газа к аварийному участку была затруднена. В результате пожара производство на некоторое время было выведено из строя. [c.46]

Можно попытаться объяснять эти аномалии, если рассмотреть геометрическое расположение углеводородов на кристаллической решетке платины в соответствии с принципами мультиплетной теории А. А. Баландина . При этом нужно учитывать взаимное положение активных центров, занятых углеводородами, и свободных, на которых может активироваться водород. У конденсированных углеводородов в первую очередь следует учитывать наличие свободных для водорода центров против укороченных связей с повышенной электронной плотностью. В этом случае локализация я-электронов потребует наименьшей затраты энергии. [c.154]

Понятие обозначенный водород (изображаемый курсивом Н с цифровым локантом перед ним) обсуждалось выше в двух контекстах (см. с. 104 и 142). В первом случае обозначенный водород фигурировал в таких названиях, как 1Я-флуорен и и 4Я-пирен, где после введения в цикл максимально возможного числа некумулированных двойных связей оставался лишний атом водорода, причем возможна его различная локализация. Таким образом, местоположение этого водорода следует показывать локантом. Второй раз речь шла о кетонах. В данном случае кетоны формально рассматривались как полученные из циклической системы, содержащей обозначенный водород путем замены группы СНг на СО. При этом оксогруппу обычно называют введением суффикса -он , например 1Я-флуоренон-1. Однако встречаются случаи, когда обозначенный водород возникает лишь после введения в циклическую систему кетон-ного кислорода. Такой случай может быть иллюстрирован переходом от нафталина (54) к нафталинону-2(1Я) (55), где символ 2(1Я) показывает, что Н появился в результате возникновения 2-оксогруппы. [c.150]

В настоящее время экспериментально установлено, что истинные водородные мостики или хелатпые связи образуются только тогда, когда акцептор водорода (в данном случае атом О карбонильной группы) является очень слабо основным, а донор водорода (в данном случае гидроксильная группа) лишь слабо диссоциирован. Прн этом проводимость увеличивается лишь очень незначительно. Если же основ-т ость акцептора или способность донора к диссоциации слишком велики, то происходит полный переход протона и образуется истинный ион (с локализацией зарядов), примером чего является антраниловая кислота. Водородная связь, как правило, обладает довольно большог прочностью. Ее энергия иногда достигает 10 ккал и, таким образом, превышает энергию большинства других межмолекулярных связей, но значительно уступает истинным ковалентным связям (энергия обычной связи С—С составляет около 83 ккал). [c.642]

Подобная трактовка явлений адсорбции, основанная на учете уменьшения энтропии только адсорбированного вещества в результате его локализации на поверхности, приводит и к ряду противоречий. Прежде всего, твердо установленным фактом является активация реагирующего вещества в результате его адсорбции поверхностью катализатора, что приводит к увеличению скорости каталитических процессов. Однако неясно, будет ли энтропия активированной на поверхности молекулы (молекулы в возбужденном состоянии) меньше энтропии невозбужденной молекулы в газовой фазе Если адсорбция водорода осуществляется с диссоциацией молекулы на атомы по схеме Н2-Ь2Ы1-)-2Ы1Н, то будет ли энтропия [c.44]

Энергия активации процесса образования переходного комплекса должна определяться частичной локализацией одного л-электрона в переходном комплексе. Из-за плоского расположения бензольного кольца присоединяющиеся атомы водорода атакуют молекулу бензола снизу и, следовательно, все атомы водорода бензольного ядра должны располагаться по одну сторону с верхней стороны бензольного кольца. Дальнейшее гидрирование может происходить по схеме, предложенной Руни [c.77]

Таким образом, все. элементы с точки зрения их локализации в природе подразделяются на четыре группы атмофильные, литофильные или оксифильные, халькофильные и сидерофильные . К первой группе относятся азот, водород, кислород и благородные газы, концентрирующиеся в атмосфере (водород — в виде водяного пара). Литофильные элементы концентрируются в самой внешней оболочке Земли — литосфере. Их соединения характеризуются сравнительно невысокой плотностью и в процессе дифференциации вещества по мере остывания планеты формируют ее внешнюю твердую оболочку. Халькофильные элементы, имеющие повышенное сродство к халькогенам, входят в состав так называемой халькосферы, "подстилающей" литосферу. Наконец, сидерофильные элементы — элементы триад УПШ-группы — образуют наиболее плотную часть Земли — ее ядро. [c.251]

В работе [25] сдвиг стационарного потенциала армко-железа в 0,1-н. растворе Н2804 в сторону положительных значений на несколько десятых долей милливольта при растяжении в упругой области интерпретировался как следствие увеличения скорости реакции выделения водорода при неизменности скорости анодной реакции ионизации металла. При этом предполагалось, что обе эти реакции протекают совмещенно на всей площади образца (гомогенная поверхность). Однако в электролите такой сравнительно небольшой агрессивности по отношению к железу вероятно пространственное разделение (хотя бы частичное) катодных и анодных реакций, являющееся неустойчивым происходит увеличение площади катодной реакции при деформации металла вследствие стремления анодного процесса к локализации (см. гл. IV). [c.34]

Влияние деформации на катодную поляризационную кривую выделения водорода для стали 1Х18Н9Т аналогично отмеченному выше для стали 20 деформация на стадии деформационного упрочнения ускоряет катодную реакцию (на стадии динамического возврата наблюдалось ослабление этого влияния, как и в случае анодной поляризации). Объясняется это, по-видимому, зависимостью скорости разряда ионов водорода и рекомбинации адсорбированных атомов от работы выхода электрона и адсорбционных свойств поверхности металла в связи с влиянием деформации электрода на эти свойства. Однако возможно, что наблюдаемое изменение катодной поляризации связано с пространственным перераспределением анодных и катодных реакций вследствие стремления к локализации анодного растворения пластически деформированного электрода, как это рассмотрено в гл. IV. [c.86]

До сих пор нет общего мнения о первопри шне разупрочняю-щего. воздействия водорода. Воздействие водорода на рост трещины в сталях и сплавах обусловлено самыми разными, порой конкурирующими, элементарными процессами взаимодействия водорода в деформируемом материале с атомами кристати-ческой решетки и с дефектами структуры. Полагают, что водород, хемсорбируясь на активированных деформацией внешних и внутренних поверхностях, ослабляет межатомные связи в металле. Результатом такого взаимодействия, в зависимости от условий деформирования, может быть либо облегчение шхасти-ческого деформирования, либо разрушение металла. При этом основная причина водородной хрупкости металла - локализация действия водорода в наиболее ослабленных местах 49, 94]. [c.10]

Защитные свойства плюмбата кальция обусловлены его основностью и окислительными свойствами, а также склонностью к мылообразованию. Наряду с анодной защитой плюмбат кальция замедляет катодный процесс на стальной поверхности, предотвращая локализацию восстановленного водорода, вызывающего обычно образование пузырей под пленкой. [c.62]

Методика определения водорода [19] дает возможность подобрать для данного парогенератора водный режиме минимальной концентрацией водорода в питательной воде и паре. Большая роль в развитии пароводяной коррозии принадлежит высокому уровню локальных тепловых нагрузок. Было бы принципиальной ошибкой считать, что путем улучшения водно-химического режима котлов при высоком уровне теплового напряжения можно ликвидировать пароводяную коррозию. При нарушениях топочного режима, шлаковании, вялой циркуляции воды в барабанных котлах, пульсирующего потока в прямоточных котлах (особенно при высоких тепловых нагрузках) средствами химической обработки воды практически невозможно предупредить разрушения металла в результате пароводяной коррозии. При недостаточной скорости воды в парогенерирующих трубах, обусловленной рядом теплотехнических факторов и конструктивными особенностями котлов (малый угол наклона, горизонтальное расположение труб), ядерный режим кипения может переходить б менее благоприятный — пленочный . Последний вызывает перегрев металла и, как правило, пароводяную коррозию. Развитию ее сильно способствуют вносимые в котел с питательной водой оксиды железа и меди, которые, образуя отложения на поверхностях нагрева, ухудшают теплопередачу. Стимулирующее действие меди на развитие пароводяной коррозии заключается также в том, что она вместе с оксидами железа и другими загрязнениями, поступающими в котел, образует губчатые отложения с низкой теплопроводностью, которые сильно способствуют перегреву металла. Прямое следствие парегрева стали и протекания пароводяной коррозии — появление в паре котла молекулярного водорода. Вполне понятно, что по его содержанию можно оценивать лишь среднюю скорость пароводяной коррозии, локализацию же разрушений таким методом выявить трудно. [c.181]

Вместо этой 8к1-реакции имеет место процесс с механизмом Зм2, причем метанол атакует наиболее замещенный углеродный атом в кольце. В гл. 5 мы говорили о пространственных затруднениях п отношении процессов типа 8ц2 поэтому, прежде чем принять данный механизм, следует объяснить наблюдаемое противоречие. С этой целью представим себе протонированный эпоксид как резонансный гибрид, аналогичный циклическому иону бромония (гл. 8). Тогда локализация положительного заряда на несущем метильную группу углеродном атоме цикла будет выгоднее, чем у того атома углерода в кольце, который связан с двумя атомами водорода. Этот избыточный положительный заряд более замещенного углеродного атома кольца притягивает атакующую пару электронов кислородного атома метанола, в результате чего атака направлена па атом С2 прониледокснда. Таким образом, реакция идет по механизму 8 2, имею)цому, одцпко, существенные черты 8м1-механизма. [c.450]

Эксплуатация термоядерных эисргетич. установок будущего приведет к дальнейшему росту выбросов Т., т. к. ТЯЭС (термоядерная энергетич. станция) по оценкам будет выделять Т. в 10 -10 раз больше, чем АЭС эквивалентной мощности. Задачи улавливания Т. и очистки сбросов до санитарных норм, вьщеления и концентрирования Т. с целью его локализации (захоронения) или использования м. б. решены при помощи методов разделения изотопов водорода ректификацией воды под вакуумом, хим. изотопным обменом (очистка и начальное концентрирование), низкотемпературной ректификацией жидкого водорода, сорбционным разделением на твердых сорбентах. [c.7]

Интересно было применить метод дифракции нейтронов для локализации атомов водорода в очень коротких связях О—Н— —О в таких комплексах, как этилметилглиоксимат никеля (г) [c.28]

Очевидно, что для детального описания связей в гидратах требуется знание позиций атомов водорода. Ранее при рентгеноструктурных исследованиях не существовало методов локализации этих атомов, поэтому можно было только предпола- [c.402]

У нас нет возможности упомянуть здесь все исследования, посвященные локализации атомов водорода в гидратах. Сравнение результатов исследования 12 гидратов методами ЯМР и нейтронографии [5] показало, что в общем имеется очень хорошее согласие между результатами, полученными этими двумя методами. Много литературы по этой теме приведено в работе [6], подводящей итоги определения по ищий протонов в гидратах методом ЯМР. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология