Осадки металлов электролитические

Металлы этой группы железо, кобальт и никель имеют много общего не только по физическим и химическим свойствам, но и по электрохимическому поведению. Они обладают повышенной реакционной способностью и легко пассивируются во многих средах, вследствие чего стационарные потенциалы их существенно отличаются от равновесных, рассчитанных на основании термодинамических данных. Осаждение на катоде и растворение на аноде этих металлов происходит с значительным торможением, особенно при комнатной температуре (рис. ХИ-13 и ХИ-14). Электролитические осадки металлов группы железа всегда отличаются очень мелкозернистой структурой, легко полируются и в зависимости от условий электролиза могут быть и мягкими и очень твердыми. [c.404]

Электрогравиметрический анализ основан на электролитическом выделении металлов и взвешивании полученного на электроде осадка металлов. Первое требование к осадкам в гравиметрическом анализе — их практическая нерастворимость — хорошо выполняется в электроанализе, так как большинство металлов не растворяется в воде. Однако электролитическое осаждение иногда бывает неполным вследствие преждевременного прекращения электролиза. При электролизе осаждение происходит только в момент приближения определяемых ионов к поверхности электрода, поэтому очень большое значение имеет перемешивание раствора. [c.214]

Первые опыты по гальваническому восстановлению железа быЛи проведены русским ученым Б.С.Якоби в 1846 г. Б.С.Якоби и инженер Е.И.Клейн в лаборатории гальванопластики експедиции заготовления государственных бумаг в 1066 г. применили гальванические железные покрытия при изготовлении стереотипного набора и клише. К тому же времени относятся и первые исследования механических свойств злект-ролитического железа, проведенные Г.Э.Ленцем. В результате было установлено, что осадки железа содержат большое количество водорода, который придает им значительную твердость. Благодаря зтим исследованиям электролитическое железнение стало находить применение в промышленности, главным образом в полиграфической, дяя повышения износостойкости клише и печатных досок. В настоящее время железнение широко используется в различных отраслях народного хозяйства как эффективное средство повышения поверхностной прочности деталей, изготовленных из углеродистых сталей, л надежный зкономический способ восстановления их свойств и размеров. Большое распространение оно получило с развитием ремонтного производства для восстановления изношенных деталей автомобилей, сельскохозяйственньк машин и другой техники. Разрабатывается обширная рецептура злектролитов железне-ния, из которых можно получать осадки металла различных толщин й свойств. [c.3]

Электроанализ основан на выделении металлов электрическим током и взвешивании полученного на электроде осадка металлов. Электролитическое осаждение химических соединений металлов (окислов и др.) имеет очень малое значение в анализе и практически применяется только для определения свинца в виде РЬОг. [c.193]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение илотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся илотности тока истинная илотность тока может меняться. [c.455]

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ ОСАДКОВ МЕТАЛЛОВ [c.334]

Получение блестящих осадков металлов непосредственно из электролитических ванн в гальванотехнике имеет огромное значение. Этому вопросу посвящено большое число работ, проведенных как в СССР, так и за границей. Особое значение этот процесс имеет при покрытии медью, никелем, хромом, золотом и другими металлами с защитно-декоративной целью, а также при покрытии родием, серебром, хромом, золотом и другими металлами для повышения отражательной способности поверхности изделий. Как [c.350]

При травлении в кислотах (первый способ) на поверхности титана образуется тонкий слой гидрида титана, после же обработки по второму способу — тонкий слой цинка. И то и другое предохраняет титан от окисления и обеспечивает сцепление поверхности с электролитическими осадками металлов. Первый способ более пригоден перед хромированием и никелированием. При втором способе после нанесения тонкого слоя цинка титан рекомендуют покрывать сначала медью из цианистого или пирофосфатного электролита, а затем продолжать наращивание меди и других металлов из кислых электролитов. [c.428]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов зависит от присутствия ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. Условия электролитического разделения металлов также нередко зависят от присутствия различных веществ, образующих комплексы с ионами металлов. [c.198]

Для электролитических осадков металлов группы платины толщиной 5—20 мкм, которые часто используются в лаборатор- [c.295]

Существует весьма тесная связь между структурой и внутренними напряжениями в электролитических осадках. Многие электролитические осадки характеризуются наличием значительных внутренних напряжений, которые могут быть вызваны различными причинами искажением параметров кристаллической решетки или изменением расстояний между кристаллами осадка в процессе осаждения, укрупнением кристаллов осадка вследствие слияния мелких кристаллов и другими. Для большинства металлов наблюдаются внутренние напряжения растяжения, а для некоторых — напряжения сжатия. Так, при электроосаждении хрома, никеля, кобальта, железа, палладия и меди возникают преимущественно напряжения растяжения, тогда как при осаждении цинка, кадмия и свинца — внутренние напряжения сжатия. [c.139]

Условия разделения металлов, как видно из рассмотренного примера, сильно зависят от кислотности раствора. Большое значение имеет характер присутствующих анионов. Характер электролитических осадков металлов обусловлен присутствием ионов, образующих комплексы с ионами металлов. Из растворов комплексных солей обычно получаются более плотные осадки даже при больших плотностях тока. [c.228]

Основное требование к осадкам в гравиметрии - низкая растворимость - в электрогравиметрии вьшолняется достаточно хорошо, поскольку осадки металлов или их оксидов на инертных электродах при соответствующих pH практически не растворяются в водных растворах. Кроме того, при электролитическом осаждении по сравнению с гравиметрией легче добиться выполнения условий получения чистых осадков и соответствия их состава определенной формуле. Наконец, агрегатная форма осадка в электро-гравиметрии позволяет быстро завершить анализ, поскольку промывание электрода занимает мало времени. [c.543]

Плотность дислокаций в электролитических осадках металлов, [c.98]

НАВОДОРОЖИВАНИЕ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ ОСАДКОВ МЕТАЛЛОВ [c.367]

Высушивание осадков при слабом нагревании. Многие осадки можно получить в форме, удобной для взвешивания, посредством высушивания при температуре около 100°. Этот способ применяется для высушивания описанных выше осадков типа Ыа2п(и02)з(СНзС00) -бНзО, для осадков металлов, полученных электролитическим путем, а также для многих осадков, полученных с помощью органических осадителей. [c.84]

Мы не ставили своей целью рассмотрение вопросов, связанных с наводороживанием электролитических осадков металлов,, так как это выходит за рамки темы настоящей книги. Однако целесообразно хотя бы кратко перечислить важные для нас факты, полученные при исследовании наводороживания самих гальванических осадков. Ниже мы приводим краткий обзор последних работ по наводороживанию осадков. Работы до 1960 г. обобщены в монографиях А. Т. Баграмяна и 3. А. Соловьевой [726] и А. Т. Баграмяна и Ю. С. Петровой [7271. [c.367]

Содержание работы. Изучение влияния концентрации раствора соли металла, плотности тока и состава электролитической ванны на характер кристаллического осадка металла, выделяющегося на катоде. [c.124]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет определение плотности тока — величины, выражаюш,ей скорость электрохимического процесса. Необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу [c.418]

Марганец получают либо электролизом раствора MnS04, либо восстановлением из его оксидов кремнием в электрических печах. Второй (силикотермический) метод более экономичен, но дает менее чистый продукт. При электролитическом методе руду восстанавливают до соединений марганца со степенью окисленности - -2, а затем растворяют в смеси серной кислоты с сульфатом аммония. Получающийся раствор подвергают электролизу. Снятые с катодов осадки металла переплавляют в слитки. [c.662]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение плотности тока, иными словами, скорости электро- [c.418]

Блеск электролитических осадков металлов обусловлен равномерностью и однородностью осадка по величине кристаллов и плотностью их упаковки Другие авторы считают, что блеск обусловлен выравниванием поверхности каждого кристаллита путем своеобразного увеличения дисперсности элементов строения граней незавершенных слоев, углов ИТ. п. такие явления имеют место в присутствии пленок поверхностноактивных веществ и гидроокисей металлов, обнаруженных в виде слоистых включений в блестящих осадках при помощи электронного микроскопа. В качестве блескообразователей — добавок к электролиту — применяют. [c.162]

Поляризационные кривые процессов разряда на катоде катионов металла одного сорта получают при гомогенной поверхности катода с активностью металла электролитического осадка, равной единице. При соблюдении постоянной активности катионов металла в растворе и постоянстве других условий электролиза равновесный потенциал электрода (составная часть величины потенциала электрода) при всех плотностях тока остается также величиной постоянной. [c.37]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

В гидрометаллургии и особенно в гальванотехиике стремятся получить мелкокристаллические, компактные, беспористые, иногда блестящие отложения металлов. Размеры кристаллов,, образующих осадки, зависят от многих факторов, и прежде всего, от природы электролита, и поляризации, сопровождающей выделение металла. Электролитический осадок металла, как всякое поликристаллическое тело, характеризуется размером и формой (огранением) кристаллов, а также взаимной ориентированностью кристаллов — их текстурой. Текстурой поликристаллического тела называется совокупиость всех имеющихся ориентаций отдельных кристаллов. В зависимости от того, преобладает лп какая-либо определенная ориентация кристаллов или же кристаллы не ориентированы и расположены беспорядочно, судят [c.367]

В последнее время было предложено много блескообразовате-лей, принадлежащих к различным классам органических соединений. Сделаны попытки классифицировать эти соединения по группам. Однако, несмотря на большое число работ и рекомендаций по электролитическому получению блестящих осадков металлов, вопрос о причинах появления блеска нельзя считать полностью решенным. Нет единого мнения и в отношении факторов, определяющих блеск электролитических осадков. [c.351]

Интересно отметить, что не электролитические железный и никелевый катоды, не содержащие водорода, насыщаются водородом, электролитически выделяющимся на них в кислых растворах, до содержания около 80— 90 см на 100 г. При этом возникают изменения параметров кристалличе--ской решетки, аналогичные электролитическим осадкам металлов, образу- ются твердые растворы протонов с железом и никелем, появляется хрупкость металла. Однако в отличие от водородистых осаДков электролитиче--ских железа и никеля эти вторичные твердые растворы не стабильны и легко теряют водород в течение ряда дней либо за несколько часов при на-треве до 100—200°. [c.48]

Исследования, поляризации и перенапряжения на отдельных алектродах имеют большое теоретическое и практическое значение. В технических электролизах в одних случаях приходится принимать меры для уменьшения химической и концентрационной поляризации, например при электролитическом получении водорода (так как высокая поляризация при электролизе вызывает дополнительный расход электрической энергии на протекание процесса), в других, наоборот, стремятся увеличить поляризацию, например при электроосаждении металлов в гальванотехнике, так как это позволяет получить более высокого качества осадки металлов. Величина концентрационной поляризации может быть уменьшена перемешиванием раствора. Вредное действие химической поляризации устраняется добавлением оки лйтёЖи иЖ восстановителей, которые называются поляризаторами/ Катощътй деполяризаторами служат окислители, анодными — восстановители. Деполяризаторы широко применяются для проведения различных электрохимических реакций органического синтеза, а также в различных гальванических элементах. [c.268]

Работу начинают с приготовления растворов и электродов. В первом варианте применяют цинковые аноды, во втором и третьем — медные. Катоды — платиновые, предварительно электролитически покрытые плотным осадком металла непосредственно из исследуемых электролитов. В качестве электродов сравнения применяют галоидносеребряный либо каломельный электроды. [c.266]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Известно, что при контакте активированных углей о растворами солей серебра последнее подвергается более или менее полному восстановлению до металла, причем этот процесс протекает более энергично на углях, имеющих чистую углеродную поверхность, и в значительно меньшей степени на окисленных углях /39j. Учитывая этот факт и принимая во внимание нежелательность образования рых> лого осадка металла цри контактном его восстановлении для последующего электролитического серебре1шя угля, перед нанесением се- [c.64]

Методы анализа, основанные на электроосаждении, должны удовлетворять некоторым требованиям, как и другие гравиметрические методы. Во-первых, определяемое вещество должно выделяться количественно. Полнота его выделения зависит в основном от начального потенциала катода (или анода, когда образуются РЬОг и С02О3) и от потенциала в момент завершения электролиза, иначе говоря, от их разности. Во-вторых, выделившийся металл должен быть чистым, поэтому состав раствора пробы нужно подбирать таким, чтобы препятствовать возможному соосаждению примесей. В-третьих, последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не должны вызывать значительные механические потери или химическое изменение состава выделившегося вещества. Осадок должен быть блестящим, мелкозернистым, плотно сцепленным с поверхностью электрода по возможности следует избегать условий электролиза, при которых образуются губчато-пористые или рыхлые осадки. Рассмотрим некоторые факторы, влияющие на свойства осадков, полученных электролитическим путем. [c.417]

На примере платины проведена оценка выхода вещества (или степени выделения) при электролитическом концентрировании. Для этого по величине площади под пиком тока анодного растворения электроосажден-ного вещества (заштрихованная площадь на рис. 2) находили количество электричества, идущее на растворение осадка металла с электрода, и сравнивали его с теоретически рассчитанным по закону Фарадея количеством электричества, соответствующим содержанию платины (IV) во взятой аликвотной части. При времени электролиза 20 мин степень выделения [c.77]

Отсюда видно, что потенциал не зависит от первоначальной концентрации электроактивных ионов в растворе, а определяется поверхностью электрода, объемом раствора и коэффициентом активности осадка металла. Полученное уравнение описывает процесс электролитического осаждения металла из весьма разбавленного раствора на не полностью покрытом электроде. Полное выделение металла возможно при смещении потенциала в отрицательную сторону. После покрытия поверхности монослоем осадка активность его, согласно принятым допущениям, становится равной активности соответствующей твердой фазы и система подчиняется уравнению Нернста в его обычной форме. Роджерс и Стени показали, что аналогичные рассуждения применимы также для образования окисной пленки. [c.21]

При электроосаждении металлов, особенно в гидрометаллургии, большое значение имеет чистота катодного осадка. Вопросы загрязнения катодного осадка металлами-примесями детально изучались Ротиняном и Хей-фецом 1 , развившими теорию электролитического рафинирования металлов. Имеются также работы Баймакова с сотрудниками Шека и др. [c.152]