Сжимаемость кислот

Кларк, Холт и Вент [249] выполнили весьма важные исследования действия кремневой и поликремневой кислот в водном растворе на мономолекулярные слои альбумина и найлона, находящиеся на поверхности раствора. Наблюдалось, что воздействие монокремневой или поликремневой кислот проявляется по мере того, как кислота адсорбируется снизу на мономолеку-лярном органическом слое. Пленки при этом становятся более прочными и жесткими, так что сжимаемость мономолекулярного белка или слоя органического полимера, понижается. Наиболее важным в этих наблюдениях оказалось то, что монокремневая кислота совсем не адсорбировалась. Кремнезем должен был сначала полимеризоваться, а затем уже мог адсорбироваться на монослое белка. В рассматриваемом случае полимерные цепи белка становятся менее сжимаемыми, и это хорошо подтверждает такие факты, основанные на влиянии величины рн в процессе старения, что адсорбированная поликремневая кислота под поверхностью пленки белка полимеризуется, формируя слой силикагеля. Этот кремнеземный слой толщиной всего лишь, вероятно, в несколько ангстрем придает белковой пленке жесткость, что предотвращает ее от последующего сжатия. В случае найлона легко формировались мономолекулярные слои, которые взаимодействовали с поликремневой кислотой при рн 2—9 и становились особенно жесткими, или дублеными, в интервале pH 4,5—6,5, т. е. именно тогда, когда, как известно, [c.1054]

Исследования водных растворов спиртов, кислот, ацетона показывают, что скорость звука имеет ярко выраженный максимум. Из рис, 2, тта котором представлена зависимость скорости звука, плотности и коэффициента сжимаемости смеси метиловый спирт—вода, следует, что [c.30]

Нуклеиновые кислоты. Основным типом организации вторичной структуры нуклеиновых кислот является двойная спираль, состоящая из двух полинуклеотидных цепей. Существует ли со стороны регулярной структуры спирали дополнительное-воздействие на воду по сравнению с воздействием отдельных нуклеотидов Этот вопрос исследовался акустическим методом для различных типов спиральных структур полинуклеотидов [149], В качестве гидратационной характеристики использовали концентрационный инкремент скорости ультразвука А, который связан с парциальными объемами и сжимаемостью соотношением [c.61]

Газообразная смесь четырех веществ имеет следующий состав 60% А, 20% В и по 10% С и D. Допустим, что константы равновесия димеризации аналогичны константам равновесия кислот, которые приведены в задаче 1.11 в том же порядке. Найдите значение сжимаемости Z, исходя из того, что отклонение от идеального состояния полностью зависит от процесса димеризации. Решите задачу при давлении, равном 0,5 атм, и температуре 300 и 325 К. [c.115]

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

При помощи уравнений (У,5) и (V, ) исследован процесс фильтрования различных жидкостей (вязкость 0,7-10 —9-10- Н-с м- ) через слои заранее полученных осадков с неодинаковой степенью сжимаемости и размером твердых частиц от 1 до 350 мкм [170]. Для получения осадков применяли суспензии стальных сферических частиц, частиц песка и сульфата натрия, а также частиц ряда органических веществ, в частности антрахинона, антрацена, у-кислоты, фталевой кислоты. Установлена зависимость между переменными величинами е и ЛР [c.176]

От выбора масла в соответствии с рабочим агентом, сжимаемым компрессором, зависит не только качество смазки поверхности, но и возможность образования нагара при окислении масел. Нагар опасен тем, что содержащиеся в нем кислоты вызывают коррозию деталей цилиндра Повышение температуры может привести к воспламенению нагара и взрыву [c.48]

Прозоров П., Сжимаемость водных растворов кислот и органических жидкостей, ЖТФ, 1940, т. 14, стр. 391. [c.230]

Так как концы лопаток перемещаются в слое жидкости, то полный коэффициент полезного действия компрессоров с жидкостным кольцом весьма низкий (т]п = 0,40—0,45). Они получили, однако, широкое применение благодаря своему простому устройству, надежности действия и пригодности для сжатия запыленных газов. В зависимости от химических свойств сжимаемого газа рабочей жидкостью могут служить не только вода, но также масло, ртуть, кислоты и др. Машина применяется как для сжатия газов до давлений 150—180 кПа, так и в качестве вакуум-насосов. [c.164]

Твердые пленки (S). Некоторые пленки, например пленки жирных кислот на воде, характеризуются совершенно линейными зависимостями я—о, которые при экстраполяции на нулевое давление дают площадь 20,5 А . Сжимаемость таких пленок мала и близка к сжимаемости твердого вещества, что наряду с низкой предельной площадью, вероятно, указывает на плотную упаковку углеводородных цепей. Пленки этого типа ведут себя как вполне твердое тело. Так, если поверхность посыпать тальком, то можно наблюдать, что целые куски пленки движутся как единое целое. При низких давлениях S-пленки иногда могут переходить ъ 2-пленки (кривая f на рис. П1-17). [c.111]

М и X а й л о в И. Г., Шутил ов В. А., Скорость звука и сжимаемость водных растворов неорганических кислот, Вестник ЛГУ, серия физ ики и химии, 1956, № 16, стр. 16. [c.230]

Эффективная моляльная сжимаемость растворенного вещества в равновесном растворе может иметь интересную концентрационную зависимость, что бьшо продемонстрировано Харе [40, 41] при исследовании водных растворов серной кислоты, бисульфатных и фосфатных растворов. Однако измерения скоростей ультразвука не нашли значительного приложения в исследовании химических равновесий. [c.446]

Скорость звука, как и х, зависит от адиабатической сжимаемости и при /с дает переход от низкочастотного к высокочастотному значению. Дисперсия скорости приблизительно дается выражением Дс/с = х,ка.кс1 - Это изменение мало например, для уксусной кислоты оно менее 2%. См. [17]. [c.97]

Сжимаемость ДЯ, пары уксусной кислоты, 40—600 мм рт. ст., 75—185°. [c.366]

На рис. 3 представлены изотермы адсорбции в системе иодуксусная кислота— вода—активный уголь (АР-3), измеренные при разных давлениях. На рис. 4 показана зависимость избыточного объема от величины адсорбции в этой системе. Там же показана экспериментальная зависимость констант адсорбционного равновесия от давления и соответствующая зависимость, вычисленная по уравнению (18). Видно, что при относительно небольших давлениях уравнение (18) выполняется хорошо. Отклонения при давлениях, больших, чем 500 бар, связаны, вероятно, со сжимаемостью адсорбционного слоя и объемного раствора. [c.130]

Используя уравнение (20), легко рассчитать изотерму адсорбции при давлении р на основании экспериментальной изотермы адсорбции при давлении рд и изотермы избыточного объема. Пример такого расчета показан на рис. 3 для системы иодуксусная кислота—вода—активный уголь при 500 бар. Более строгое рассмотрение барической зависимости можно сделать, учитывая сжимаемость системы твердое тело—раствор. [c.130]

На рис. 10.5 изображена схема ЭТА производства слабой азотной кислоты под давлением 0,716 МПа. Жидкий аммиак поступает в испаритель аммиака 4, где он испаряется за счет теплоты охлаждения воды (при этом получается побочный продукт — охлажденная вода). Образующийся газообразный аммиак далее поступает в перефеватель 6 и оттуда в смеситель 7. Атмосферный воздух через аппарат очистки 1 поступает в турбокомпрессор 2а, где он сжимается до давления 0,716 МПа, после чего поступает в подофеватель воздуха 5 и далее в смеситель 7 Здесь происходит смещение газообразного аммиака воздухом, после чего ам-миачно-воздущная смесь, пройдя паронитовый фильтр 8, поступает в реактор окисления аммиака 9. Теплота образования нит-розных газов используется в котле-утилизаторе КУН-22/13 J0 для выработки водяного пара. Из котла-утилизатора нитрозные газы, пройдя окислитель 11, последовательно охлаждаются в воз-духоподофевателе 5 и водяном холодильнике 12, после чего поступают в абсорбционную колонну 13. Из низа колонны отводится готовая продукция — слабая азотная кислота, а сверху — хвостовые газы. Последние, пройдя сепаратор 14 и реактор каталитической очистки 3 (являющийся одновременно камерой сгорания газовой турбины), поступают в газовую турбину 26. Расширяясь в ней от давления 0,7 МПа до атмосферного, хвостовые газы передают свою энергию избыточного давления сжимаемому в турбокомпрессоре 2а воздуху. Офаботавшие в турбине хвостовые газы посту пают на утилизацию своей физической теплоты в котел-утилизатор КУГ-66 15, после чего выбрасываются в атмосферу. [c.256]

По данным работ [161. 196]. Горизонтальной пунктирной линией вверху обозначена собственная удельная сжимаемость глобулы (средняя по всем глобулярным белкам). —эксперимент. О — аддитивный расчет. Стрелки, направленные вниз, означают величину гидратационного вклада в К 1М для глобулярных белков она отсчитывается от значения сжимаемости глобулы, для полностью развернутых цепей — от нуля, поскольку в этом случае собственная сжимаемость молекулы отражает ничтожно малую сжимаемость вандер-ваальсовых объемов аминокислотных остатков. / — рибонуклеаза 2 — лизоцим 3 — миоглобин — полиглутаминовая кислота 5 — поли-0,1-аланин — коллаген нативный [161, 202] 7 — коллаген деструктурированный (желатина) [200] [c.59]

При изменении температуры и увеличении сжатия газообразные пленки можно превратить в жидкие и твердые. Так, например, при температуре 20 °С изотерма л —5 для лауриновой кислоты (С12) указывает на газообразное состояние ее монослоя (рис. 20.4,/). Для кислот с более длинной углеводородной цепью (миристино-вая, пальмитиновая) на кривой л —5 наблюдается перелом, после которого идет прямая, параллельная оси абсцисс (рис. 20.4,2). Линейный участок изотермы соответствует процессу сжижения пленки, вследствие чего на этом участке, несмотря на сжатие пленки, давление л не изменяется. По окончании сжижения образуется мало сжимаемая жидкая пленка, поэтому на кривой появляется резкий подъем. [c.323]

Фтороводород — бесцветный легко сжимаемый (при -Ь19,5 ) газ с резким запахом. Он поражает дыхательные пути, во влажном воздухе дымит. Водный раствор его называют фтороводородной или (в технике) плавиковой кислотой. Эта слабая кислота диссоциирует с образованием анионов Р , НР ", НзР и др., как это видно из уравнений НР+НОНР-+НзО+, Р-+НР--НР2-, НР2--ЬНР Н2Рз-. Пары ее очень ядовиты, вызывают ожоги кожи. Плавиковая кислота разру - [c.392]

Жидкие Li-пленки, для которых характерны малые сжимаемости (резкий подъем кривых л—i ) экстраполяция кривой я(5ы) на нулевое двухмерное давление дает для них значение 0,22 нм , что лишь ненамного выше сечения углеводородной цепи молекулы ПАВ. Эти пленки образуются из жидкорастянутых при высоких значениях двухмерного давления. Такие вещества, как высшие жирные кислоты (начиная с тридециловой), дают при повышенных температурах жидкие пленки без образования жидкорастянутых. ПАВ с большой по размеру полярной группой (например, фенолы) дают жидкие пленки, в которых площадь на молекулу превосходит 0,22 нм . [c.82]

ВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА, см. Винные кислоты. ВИРИАЛЬНОЕ УРАВНЕНИЕ (от лат. vires-силы), ур-ние состояния реальных газов, представляющее собой разложение давления р или фактора сжимаемости pV/RT в ряд по отрицат. степеням молярного объема К(К-газовая постоянная, Т-т-ра) [c.376]

Если реакция протекает в жидкой среде, то влияние давления незначительно в силу малой сжимаемости жидкостей. Действительно, Ротмунд для омыления уксусиометилового эфира соляной кислотой при получил следующие данные [c.90]

Этой стройной картине противоречат наблюдения Райса и др. [74], опубликовавших электронные микрофотографии пленок н-гексатриа-контановой кислоты, на которых отчетливо видны отдельные островки пленки (рис. 1П-16). Эта кислота с 36 атомами углерода в цепи дает такие же я—а-кривые, как стеариновая кислота. Экстраполируя л—а-кривую на нулевое л, получаем 02 = 20,4 А , что обычно рассматривается как свидетельство существования однородной структуры с плотной упаковкой. Возникают два вопроса. Во-первых, не образуются ли островки в процессе переноса и подготовки пленки для снятия электронных микрофотографий [78, 96, 97] Если островная структура является реальным фактом, то существующие представления о структуре и сжимаемости пленки необходимо пересмотреть. И во-вторых, к чему приведет такой пересмотр [c.118]

Соединения, содержащие большие массивные полярные концевые группы, чаще образуют пленки типа L2, чем пленки типа S. При этом экстраполированные значения площади, занимаемой молекулой при нулевом давлении, и сжимаемость выше, чем для типичных твердых пленок. В молекулах поверхностно-активных соединений, например олеиновой кислоты и других ненасыщенных соединений, уоксикислот, лактонов и т.д., может быть не одна, а несколько полярных групп. В таких случаях, как правило, образуется растянутая пленка, обычно типа 1, поскольку, для того чтобы преодолеть силы взаимного притяжения между полярными центрами и поставить цепи в вертикальное положение, необходимо значительное поверхностное давление. В то же время молекулы таких поверхностно-активных веществ, как сложные эфиры, например тристеарилглицерид, тетразамещенный пентаэритрит и т. п., могут содержать более чем одну углеводородную цель. Такие соединения ведут себя подобно жирным кислотам и дают либо конденсированные, либо растянутые пленки в зависимости от длины цепи и температуры. Насколько важна природа углеводородной части молекулы, хорошо видно из следующего. Брассидиновая кислота транс- 2-докозеновая кислота) с неразветвленной углеводородной цепью дает конденсированную пленку, тогда как эруковая кислота (цыс-докозено-Вая кислота), у которой разветвленная цепь, образует очень растянутую пленку [110]. [c.122]

Многие полимеры, по-видимому, образуют пленки с плоской конфигурацией молекул. Так, различные сложные полиэфиры [198] дают экстраполированные значения удельной поверхности около 2,5 м /мг, что, согласно расчету, соответствует площади 60—70 А на сегмент или толщине монослоя 3—5 А. То же самое характерно и для монослоев поливинилацетата, однако монослои поливинилбензоата ведут себя совершенно иначе [199]. Поливинилбензоат дает очень компактный монослой с экстраполированной а = 9 А на мономер, соответствующей толщине пленки около 20 А. Сжимаемость такой пленки очень близка к сжимаемости пленки стеариновой кислоты, т. е. около 0,006 см/дн, тогда как сжимаемость обычных полимерных пленок составляет 0,02— [c.143]

Наличие максимума скорости (и минимума Рад) в водных растворах спиртов и кислот свидетельствует о том, что в указанных системах при критических концентрациях возникает очень сильное взапмодействие молекул типа химической связи. Широкий, явно выраженный максимум скорости звука свидетельствует об образовании ассоциированных комплексов, что подтверждается их исчезновением при повышении температуры. Образующиеся ассоциированные комплексы обладают понил енной сжимаемостью, что приводит к уменьшению общего коэффициента сжимаемост и, следовательно, к увеличению скорости звука. Таким образом, причина падения сжимаемости в этих смесях аналогична причине падения сжимаемости в водных растворах электролитов. [c.31]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]