Адсорбционная сжимаемость

Асбест применяется, в частности, для нанесения на редкие металлические сетки с целью улучшения условий разделения суспензии. Волокна асбеста образуют сильно сжимаемый осадок, обладающий адсорбционными свойствами. Стоимость различных сортов асбеста, используемых в качестве вспомогательных веществ, во много раз превышает стоимость сопоставимых сортов диатомита, вследствие чего асбест следует применять лишь в тех случаях, когда целесообразно использовать его специфические свойства. [c.348]

В определенных условиях, например при достаточно Ш зкой температуре, адсорбционные силы на поверхности могут вызвать конденсацию пара в жидкость плотностью р. При температурах значительно более низких, чем критическая, в результате конденсации весь адсорбционный объем будет заполнен жидкостью, так что Уж = Умакс. В этом. случае кривая p = f V) на участке, ] соответствующем адсорбционному объему, идет почти параллельно оси абсцисс в связи с малой сжимаемостью жидкости. Далее на границе адсорбционный объем — газовая фаза кри- [c.95]

Дальнейшее интенсивное исследование области существования двумерного газа позволило Де Буру в бО-х гг. дать совершенно новую трактовку различных типов изотерм, основанную на представлении о сжимаемом монослое и предложить еще одно уравнение изотермы адсорбции [10]. Теория Де Бура является логическим развитием теории Гаркинса и Юра, основанным на тех же исходных предпосылках. В отличие от этих авторов, Де Бур использует общее уравнение состояния, охватывающее значительно более широкую область. Единство свойств адсорбционных слоев и нерастворимых пленок позволило Де Буру избрать в качестве основы двумерный аналог уравнения Ван-дер-Ваальса, применимый [см. уравнение (VII. 10)] к поверхностным пленкам [c.155]

Для дальнейшего прогресса в понимании природы адсорбционной составляющей и развития методов ее расчета необходимы детальные исследования строения и ориентации ПАВ в адсорбционных слоях на поверхности раздела вода—органическая фаза в сочетании с точными измерениями сжимаемости и оценкой упругости черных углеводородных пленок. [c.164]

Предельный объем адсорбционного пространства является эффективной характеристикой объема микропор тонкопористого адсорбента 1/ . В связи с малой сжимаемостью жидкостей плотность вещества в адсорбированном [c.133]

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

Постоянные в. этих уравнениях можно оценить по данным об энергии когезии и сжимаемости жидкостей или твердых тел, а также по отклонению газовой фазы от идеальной. На рис. Х1У-19 показано несколько типичных кривых зависимости потенциальной энергии адсорбционной системы от расстояния между молекулой адсорбента и поверхностью твердого тела [79]. Потенциальную функцию можно связать с адсорбцией п следующим образом [c.468]

В нем можно принять, что сжимаемость адсорбированного слоя, характеризуемая величиной его парциального молярного объема Va, не зависит от места неоднородной поверхности [336]. Тогда при интегрировании выражений для адсорбционного равновесия по всей поверхности, от s =0 до 5=1, получаются те же уравнения изотерм адсорбции, аналогичные приведенным выше, с тем различием, что в по стоянные входит множитель [c.102]

С равен 0,90, но отношение коэффициентов активности при этих условиях равно 1,09, поэтому к = , 02к [438], т. е. зависимость от давления можно не учитывать. Таким образом, здесь высокие давления не изменяют кинетические закономерности реакции за счет отклонений от законов идеальных газов, но могут влиять на скорость процесса. Специфика влияния давления в отношении реакций на неоднородных поверхностях в данном случае заключается в том, что реакция может сдвигаться с одних мест поверхности на другие, а в множителях, учитывающих сжимаемость адсорбированного слоя, появляются коэффициенты из соотношения линейности. В остальном влияние давления должно быть таким же, как и в случае реакций в идеальных адсорбированных слоях (1 лияние на величины констант скорости и констант адсорбционного равновесия, появление в кинетических уравнениях величин коэффициентов активности, изменения степени покрытия поверхности катализатора, относительная адсорбируемость компонентов, реакции, удаление или приближение к равновесию, изменение лимитирующей стадии). [c.246]

Рассмотрим в качестве примера реакцию /I/ в аппарате без добавки свежего катализатора, считая, что можно пренебречь изменением общего числа молекул в газовой фазе в результате адсорбционных процессов / от этого предположения можно было бы освободиться ценой усложнения расчетов/. Примем, что частицы имеют сферическую форму, одинаковый размер и одинаковую плотность, и что сжимаемостью газа можно пренебречь/ т,е, скорость газа является постоянной/. [c.299]

Поведение вещества, распределяющегося в газо-жидкостной системе при данной температуре, характеризуется одним из трех общепринятых отношений. Для удобства обсуждения будем считать, что газовая фаза не сжимаема. Это пи в какой мере не будет влиять на правильность приведенных ниже рассуждений, так как экспериментальные объемы могут быть превращены в истинные колоночные объемы с помощью поправки на сжимаемость, рассматриваемой в гл. IV. Примем также, что адсорбционные эффекты, обусловленные присутствием твердого носителя, отсутствуют. [c.75]

На рис. 3 представлены изотермы адсорбции в системе иодуксусная кислота— вода—активный уголь (АР-3), измеренные при разных давлениях. На рис. 4 показана зависимость избыточного объема от величины адсорбции в этой системе. Там же показана экспериментальная зависимость констант адсорбционного равновесия от давления и соответствующая зависимость, вычисленная по уравнению (18). Видно, что при относительно небольших давлениях уравнение (18) выполняется хорошо. Отклонения при давлениях, больших, чем 500 бар, связаны, вероятно, со сжимаемостью адсорбционного слоя и объемного раствора. [c.130]

Здесь р.= dQJ др) —изменение емкости адсорбционного слоя по отношению к i-му компоненту. Величины р,- могут быть определены из измерений сжимаемости гетерогенной системы адсорбент— раствор. [c.78]

На рис. 4 показаны зависимости адсорбции от давления для системы иодуксусная кислота—вода—активный уголь [расчет по уравнению (23)] и зависимости константы адсорбционного равновесия от давления в этой системе [расчет по уравнению (26)]. Расхождения расчетных и экспериментальных величин в области высоких давлений связаны, вероятно, с сжимаемостью адсорбционного слоя. [c.78]

ЧТО, хотя адсорбированные углем объемы жидкости при насыщении не сильно отличаются, наибольший объем почти всегда падает на жидкость с наибольшей сжимаемостью. Хотя и эти и другие опыты приводят к выводу, что адсорбционная фаза находится под большим сжатием, тем не менее это не означает, что вся чистая теплота адсорбции обязана сжатию. Действительно, сам Кулидж [ ] отметил позже, что чистая теплота адсорбции обычно наиболее высока для первых количеств адсорбируемого газа, которые совсем не испытывают сжатия. [c.321]

Б сумме эти три процесса дают адсорбированный водород, так что —С1п + ТУ + = Ян- Если предположить, что в ряду однотипных металлов величина Q меньше меняется от металла к металлу, чем ТУ, то отсюда следует приближенный параллелизм между работой выхода и теплотой адсорбции водорода, которая в свою очередь непосредственно влияет на перенапряжение. Вообще параллелизм между энергией адсорбции (а следовательно, и перенапряжением) и рядо. л свойств металлов, зависящих от их электронной структуры (например, работой выхода, теплотой сублимации, сжимаемостью и т. д. [48, 49]), не является удивительным, поскольку в конечном счете электронная структура металла определяет прочность адсорбционной связи. [c.25]

Лучшие пенообразователи должны обладать таким строением молекулы, чтобы образованные ими адсорбционные слои обладали не слишком большой, но и не слишком малой сжимаемостью. Далее, они должны повышать когезионные силы между адсорбированными молекулами, чтобы последние могли оставаться в поверхностном слое. При одинаковой гидрофильной группе вещества с более длинной гидрофобной цепью в молекуле дают очень конденсированные и твердые слои, тогда как вещества с более короткой цепью характеризуются малой когезией. [c.165]

В жидкостно-распределительной и жидкостно-адсорбционной хроматографии объемная и линейная скорости потока не меняются по длине колонки, поскольку подвижная фаза практически несжимаема. Газы же легко сжимаемы, и этот важный факт необходимо учитывать при вычислении удерживаемых объемов или при-выборе условий работы. Для течения газа давление на входе в распределительную колонку в газовом хроматографе должно [c.99]

В блок осушки, как правило, подают кислород только от компрессоров, цилиндры которых смазываются водой. Адсорбционную осушку кислорода, сжимаемого компрессорами, смазываемыми мыльной эмульсией, применяют редко, так как трудно предохранить адсорбент от загрязнения мыльной эмульсией. [c.199]

Упомянутые выше соотношения получены для вязко-эластичных параметров сдвига. Можно предположить, что более пригодными для обоснования стабильности являются свойства адсорбционной пленки при расширении. Двумерная сжимаемость и эластичность пленки при расширении выражаются кривыми сила — площадь, однако данных о вязкости при расширении для макромолекул в литературе не содержится. В практике для жесткой макромолекулярной пленкп модуль упругости при расширении сопоставляется с модулем сдвига (Бисвас л Хейдон, 1960, 1962а, 1962Ь). Другие параметры (например, -потенциал и межфазное натя/кение), по-видимому, должны иметь малое влияние на стабильность к коалесценции. [c.112]

Теория Штерна (рис. 11.11,6) позволяет выделять адсорбционный и диффузный слои с потенциалами фь и возникающими соответственно на расстояниях б и Д от межфазной границы. Диффузный слой обладает теми же свойствами, что и слой Гуи—Чапмена (повышение концентрации электролитов приводит к его сжатию, причем сжимаемость увеличивается с ростом валентности). Это позволило дать четкое определение понятия -потенциала, представляющего собой скачок потенциала на границе адсорбционного и диффузного слоев по сравнению с объемом раствора. Такое определение означает, что под действием внешнего электрического поля перемещаются ионы диффузного [c.56]

Твердые, или 5-пленки, сжимаемость которых еще ниже, чем у жидких предельное значение ллощади на молекулу при экстраполяции на нулевое двухмерное давление составляет для них 0,206 нм , или 20,6 А . Наиболее важные отличия твердых поверхностных пленок от жидких обнаруживаются при сопоставлении их реологических свойств в жидких пленках течение происходит уже при малых напряжениях сдвига (см. гл. XI) и скорость сдвига линейно связана с напряжением, тогда как твердые пленки способны выдержать значительные напряжения сдвига без остаточной деформации и затем разрушают ся. Качественным тестом, позволяющим различать жидкие и твердые адсорбционные пленки, может служить метод сдувания поверхность жидкости, несущая адсорбционный слой, посыпается тонким порошком (обычно тальком), и на нее под углом направляется струя воздуха. При этом в случае жидких поверхностных слоев заметно движение частиц, тогда ак на твердых этого не происходит, но иногда наблюдается откалывание отдельных больших льдин , которые движутся как единое целое. [c.68]

В определенных условиях, например при достаточно низкой температуре, адсорбционные силы на поверхности могут вызвать конденсацию пара в жидкость плотностью рж. При температурах значительно более низких, чем критическая, в peзyльтate конденсации весь адсорбционный объем будет заполнен жидкостью, так что У = Умакс- В этом. случае кривая р = /(1/) на участке, соответствующем адсорбционному объему, идет почти параллельно оси абсцисс в связи с малой сжимаемостью жидкости. Далее на границе адсорбционный объем—газовая фаза кри- 1 - вая резко опускается вниз и плот- Рис. IV, 7. Типичн ый вид ха-ность адсорбтива достигает значения рактеристической кривой, плотности газовой фазы ро. [c.95]

Адсорбированное вещество в микронорах в поле адсорбционных сил подобно жидкости, находящейся в сильно сн атом состоянии. По ориентировочной оценке этодгу сжатию отвечает гидростатическое давление порядка нескольких сотен атмосфер. Для области температур, значительно ниже критических, например нормальной температуре кипения, сжимаемостью жидкости в объемной фазе, а следовательно, и адсорбата можно пренебречь. По мере приближения к критической температуре плотность жидкости в объемной фазе резко падает, а ее сжимаемость сильно возрастает. Поэтому отношение плотностей адсорбата при кп и нельзя считать равным отношению реальных плотностей объемной жидкой фазы при указанных температурах. Допустим, что плотность адсорбата при критической температуре соответствует максимальному сжатию, т. е. мольному объему, выраженному константой Ъ уравнения состояния Ван-дер-Ваальса [c.62]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

По данным Ф. Свита и Э. Ридиэла [146], энергия активации миграции водорода на никеле, вычисленная из адсорбционных данных, уменьшается с ростом покрытия поверхности от 2,5 ккал/моль при 6 =0,4 до 0,34 ккал/моль при 9 =0,8. В данном случае следовало ожидать обратных изменений величин Едкфф, поэтому авторы и высказывают предположение о сжимаемости адсорбированного слоя. [c.50]

При определении Уы вводятся поправки на неиде-альность газовой фазы, адсорбционные эффекты, сжимаемость газовой фазы и т. д. Растворенное в НЖФ соединение А реагирует с лигандом, образуя комплекс АВ [c.164]

Поправка на сжимаемость более трудна, так как для этого надо из всех возможных распределений потенциала в адсорбционном пространстве избрать какое-нибудь одно, а также принять определенное значение для бо — адсорбционного потенциала на поверхности адсорбента. Приняв значение 8о=6000 кал и допуская линейное уменьшение г с ростом ср, Берени вычислил, по измерениям Амага, для эфира поправки на сжимаемость /д, приведенные в табл. 5 (а). В первом столбце этой таблицы даны отношения температур, соответствующих изотермам, к температуре кипения Тд] в последующих столбцах приведены коэффициенты /д, на которые нужно умножать д, чтобы получить среднюю плотность адсорбционного слоя, когда давление в газовой фазе равно р . [c.148]

На рис. 12.4 показано образование адсорбционной пленки из криптона на однородных поверхностях графита пленка построена пз дискретных слоев. Можно доказать, что точка В соответствует моноатомному покрытию (степень покрытия 0=1). При соответствующем увеличении давления изотерма поднимается вертикально до тех пор, пока при 0 = 2 не будет построен двухатомный адсорбционный слой. Таким путем можно показать, что адсорбционная пленка построена из пяти моиоатомпых слоев, которые образуются один за другим. Этот процесс называют периодической (ступенчатой) адсорбцией. Непрерывной связи между степенью покрытия 0 и равновесным давлением р ие существует. Последовательные стадии процесса при повышении давления характеризуются неравномерно увеличивающимися значениями степени покрытия. Эти стадии обнаруживаются по скачкообразному понижению теплот адсорбции. Таким образом, толщина покрытия изменяется при критических давлениях скачкообразно. Сначала возникает газовая пленка, обладающая известной двухмерной подвижностью, уменьшающейся с увеличением покрытия. В конце образуется газовая пленка с плотнейшей упаковкой, малой сжимаемостью и двухмерным упорядочением. Далее на ней строится вторая поверхностная пленка, Ясно выраженные вер- [c.269]

При высоких давлениях уравнения изотерм адсорбции могут быть получены аналогичным образом из равенств (VIII.18) и (VIII. 19) с учетом выражения (VIII. 10). При этом принимается [155], что сжимаемость адсорбированного слоя не изменяется на разных участках, а потому высокие давления влияют лишь на величины адсорбционных констант. Рассмотрение взаимодействия адсорбированных частиц также позволяет получить разные уравнения изотерм адсорбции [17], в частности, логарифмическую изотерму и линейное изменение теплот адсорбции с заполнением [462, 509], а также другие зависимости [506]. [c.259]

Как указал Фрумкин [1], в области больших заполнений не следует ожидать сохранения прямой пропорциональной зависимости между током и заполнением переход в состояние активированного комплекса может быть затруднен. Такое явление было обнаружено [20] при восстановлении адсорбированных на ртути ионов дифениламмония, причем полученная в [20] зависимость тока от адсорбции сходна с кривыми рис. 6. Согласно [20], активированный комплекс может занимать на поверхности электрода большую площадь, чем исходное состояние, и тогда его поверхностная концентрация должна снижаться при больших заполнениях поверхности электрода молекулами деполяризатора ( эффект больших заполнений ). В области фазового перехода эффект больших заполнений должен исчезнуть, поскольку гетерогенная адсорбционная пленка отличается бесконечной сжимаемостью и не оказывает сопротивления локальному рас- [c.186]

Даже при 0<9О° спонтанные процессы смачивания поверхности субстрата минимально вязким адгезивом не обеспечивают достижения близкой к максимальным значениям площади молекулярного контакта. Действительно, приложение к равновесной системе внещнего давления приводит к последующему росту угла 0. Это обусловлено сложным механизмом растекания (даже при отсутствии испарения, растворения субстрата адгезивом, протекания межфазной химической реакции и т. д.) за счет диффузионных явлений, изменения объема капли, морфологии поверхности. Строго говоря, уравнение (1) справедливо лишь для изотермо-изобари-ческого процесса смачивания макроскопических мало-сжимаемых нерастворимых тел массивной средой. Скорость растекания растет с уменьшением объема капли и снижается с ростом шероховатости поверхности, причем в основе этих эффектов лежит образование на твердой поверхности аутофильных или аутофобных по отношению к жидкой фазе адсорбционных слоев, а также изменение полярной и неполярной (дисперсионной) составляющих поверхностной энергии контактирующих фаз. В общем случае термодинамический учет этих факторов весьма сложен и определяется молярными объемами жидкой и твердой фаз, структурными параметрами по Пригожину и глубиной потенциальной функции Лен-нард-Джонса. Вследствие этого многочисленные попытки модифицировать базовое уравнение (1), приблизив его к описанию поведения полимерных систем, в лучшем случае носят полуэмпирический характер. [c.8]

Для любого метода хроматографии необходим градиент давления для создания потока газа-иосителя через колонку. В хроматографии газов (в противоположность жидкостной распределительной и жидкостпо-адсорбцион-ной хроматографиям) подвижная фаза легко сжимаема, [c.201]

Основывая расчетный аппарат теории объемного заполнения микропор на уравнении (11), выражающем линейность изостер, принципиально изменяем физический смысл величины - мольного объема адсорбированного вещества. В условии (3) температурной инвариантности характеристической кривой эта величина имела смысл истинного мольного объема адсорбированного вещества v . Для температур достаточно далеких от критической, она принималась равной мольному объему нормально ожи-женного адсорбата при данной температуре, а при температурах, близких к критической, учитывалась сжимаемость адсорбат а в адсорбционном поле адсорбента. В уравнении (12) величина является средним значением мольного объема. Она равна Wq/q и поэтому вдоль изостер при а = onst остается постоянной. Только при полном заполнении адсорбционного пространства микропор обе величины v и 0ц) могут быть отождествлены друг с другом. Необходимо еще подчеркнуть, что так как для вычисления Va необходимо знать величину Wq, то все расчеты, основанные на этом значении, применимы только для микропористых адсорбентов. Для других адсорбентов понятие постоянного адсорбционного объема Wq не имеет физического смысла. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология