Кислород механизм

У неблагородных металлов, где вслед за адсорбцией происходит также и разрыв молекулы кислорода, механизм образования окисной пленки сложнее, однако и здесь вследствие достаточно больших размеров атомного кислородного иона правильная ориентировка кислородных слоев с плотнейшей упаковкой параллельно поверхности металла должна сохраняться. [c.44]

Химизм действия сиккативов еще ие достаточно выяснен, но они, бесспорно, ускоряют образование перекисей, так как металлы с переменной валентностью являются переносчиками кислорода. Механизм действия РЬО на высыхание льняной олифы может быть объяснен следующим образом (L—остаток линолевой кислоты) [c.244]

ДО дает восстановленный катализатор и продукты реакции. Этот механизм возможен при взаимодействии одной молекулы окисляемого ве-и ества с одной молекулой кислорода, однако при глубоком окислении, когда по стехиометрии для реализации процесса необходимо участие в реакции большого числа молекул кислорода, механизм становится маловероятным (например, для окисления одной молекулы этилена в элементарном каталитическом акте должны одновременно участвовать три молекулы кислорода, для окисления более сложных молекул необходимы десятки молекул кислорода). Стадийный механизм включает по крайней мере две стадии процесса, при этом вначале происходит стадия диссоциативной хемосорбции кислорода на катализаторе с образованием активированного комплекса. На второй стадии молекула окисляемого вещества взаимодействует одновременно с несколькими активированными комплексами с образованием продуктов реакции и восстановлением катализатора. При гетерогенно-гомогенном радикально-цепном механизме катализатор облегчает наиболее энергоемкий этап цепного процесса - зарождение цепей. Образовавшиеся радикалы органических веществ десорбируются в газовую фазу, давая начало объемному развитию цепи. Гомогенные стадии в гетерогенно-гомогенном катализе изучены пока недостаточно глубоко. Многочисленные экспериментальные данные по глубокому окислению углеводородов часто проти- [c.11]

Механизм был изучен для ряда окислителей, и было установлено, ЧТО он изменяется с изменением природы реагента [406], При использовании кислорода механизм реакции следующий [407] [c.309]

В присутствии кислорода механизм термолиза 1а описывается уравнениями реакций (1)-(9), (17), (18). Кинетический анализ механизма приводит к выражению [c.244]

Закись азота разлагается также на поверхности различных металлических и окисных катализаторов. Кинетика гетерогенного разложения N2O детально изучена авторами работ [221—234]. Порядок гетерогенной реакции по отношению к N2O близок к единице. Установлено также, что реакция тормозится кислородом. Механизм гетерогенно-каталитического процесса может быть представлен на основании схемы [c.81]

Конечным результатом облучения кислорода различными видами излучения является образование озона. В зависимости от вида излучения и температуры, при которой проводится облучение, радиационно-химический выход (О) Оз колеблется от 1,5 (а-лучи) до 120 (быстрые электроны). Величина С повышается с понижением температуры. Так, выход озона при облучении жидкого кислорода почти на порядок выше, чем при облучении газообразного кислорода. Механизм образования озона при облучении сводится к следующим последовательно протекающим реакциям Оа О2, О2 + Оа О3 + О возможен в ряде случаев ион-молекулярный механизм, например, Оа О + е, О2 + б —О2, О "Н О2 О3 О, [c.199]

ГИДРОЛИЗ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЙ ОСНОВАНИЯМИ. При омылении, т. е. гидролизе сложных эфиров, катализируемом основаниями, происходят реакции присоединения — отщепления, которые приводят к разрыву связи ацил—кислород. Механизм гидролиза был установлен на основании стерео-химических исследований и опытов с использованием 0. [c.120]

Мономолекулярный кислотный гидролиз и этерификация с расщеплением связи алкил-кислород (механизм 1) [c.501]

Вследствие того, что нанесенная таким образом пленка близка к монослой ному покрытию, скорости массопередачи велики и использование таких сорбентов позволяет проводить высокоскоростной хроматографический анализ. Термическая стабильность этих сорбентов на 80—90 °С превышает термостабильность самих неподвижных фаз. Во избежание окисления следует очищать газ-носитель от следов кислорода. Механизм разделения на сорбентах с привитыми фазами Достаточно сложен и определяется преимущественно процессами адсорбции. [c.112]

Однако ни одно из приведенных объяснений неприменимо к дымлению в дизеле — первое, поскольку развитие экзотермических реакций до воспламенения предполагает поступление в зону реакции кислорода второе, поскольку в условиях дизельного воспламенения вообще не возникает детонационной волны и третье, поскольку в дизеле дымление не только не связано со стуком , но само возникновение стука затрудняет дымление. Остается поэтому искать источник дымления ие в стадии воспламенения, а в основной стадии сгорания именно в крекинге топлива при температуре пламени в зонах со значительным недостатком кислорода. Механизм дымления в дизеле оказывается, таким образом, совершенно аналогичным выделению сажи в диффузионных пламенах. Диффузионный характер сгорания в турбулентных пламенах в дизеле подтверждается уже тем, что повышение давления от сгорания продолжается и при видимой остановке пламени относительно стенок цилиндра [2, стр. 733]. К тому же заключению об одинаковом механизме в основной стадии сгорания в дизеле и диффузионных пламенах, в частности пламенах ацетилена, пришел и Лин [35] на основании сходства в обоих случаях спектров инфракрасного излучения. В дизеле этот спектр с интенсивным углеродным континуумом регистрируется непосредственно после воспламенения. Но возможность крекинга углеводородной молекулы до ацетилена в турбулентном пламени, при недостатке кислорода, отнюдь не означает, как это иногда утверждается, что в дизеле крекинг углеводорода вообще предшествует процессу сгорания, включая и стадию воспламенения (см., например, [19]). [c.421]

По этому вопросу проведено очень мало работ, но все же можно принять, что такие вещества, как галогены, галогеноводороды, сероводород, аммиак и двуокись азота, должны быть эффективными, поскольку они должны диссоциировать при ультрафиолетовом облучении с образованием Н, О или других атомов [59, 65], которые затем могут уже возбудить дальнейшие реакции водорода и кислорода. Механизм в этом случае, конечно, будет отличаться от наблюдаемого для паров ртути, поскольку сенсибилизатор сам разлагается в процессе генерирования свободных радикалов и атомов, хотя галогены или галогеноводороды могут затем возникнуть снова за счет других реакций, протекающих после диссоциации. [c.58]

Атакующая в этой реакции нуклеофильная частица — ион МОг проявляет двойственную реакционную способность (амбидентные свойства), т. е. может присоединять радикал по азоту (механизм N2) или кислороду (механизм 5к1) [c.106]

Основными процессами на электродах при электролизе воды являются на катоде — выделение водорода, на аноде — выделение кислорода. Механизмы этих процессов различаются в зависимости от состава растворов, подвергаемых электролизу. Так, при электролизе кислых растворов на катоде разряжаются ионы водорода [c.22]

Коррозия цинка в нейтральных растворах солей и в воде про исходит вследствие деполяризации растворенным кислородом. Механизм процесса еще оспаривается, причем обсуждаются реакции [c.206]

В отсутствие кислорода механизм радиолиза [153], по-видимому, следующий [c.257]

В присутствии растворенного кислорода механизм несколько другой и состоит из следующих стадий [c.261]

Современные представления о дыхательной цени у животных схематически отражены на фиг. 31. На схеме обозначен путь электронов при их переносе от сукцината и субстратов, окисляемых с помощью пиридиннуклеотидов, к кислороду. Механизм переноса электронов от одного переносчика к другому, в общем, неизвестен, по, безусловно, между компонентами цепи должна существовать тесная и притом жестко поддерживаемая связь, которая обеспечивает высокую эффективность нереноса [c.66]

Описанный выше механизм защиты СКН-26 от действия ионизирующего излучения с помощью антирадов правомерен для случая облучения каучука в вакууме. При облучении каучуков, содержащих антирады, на воздухе или в кислороде механизм защитного действия аминов изменяется. В этой связи было изучено влияние фенил-р-нафтиламина и серы на радиационное окисление каучуков (СКН-26 и СКИ-Г1) в виде пленок толщиной 50 мкм в кислороде [378]. Установлено, что радиационный выход окисления Оо на начальной стадии этого процесса для СКН-26 равен 5000, а для СКИ-Ы —1400. В присутствии амина [2,8% (масс.)] Со на той же стадии окисления СКН-26 равен 6,4 , а при окислении СКИ-Ы с 1,37% амина — [c.170]

Самопроизвольные и каталитические процессы разложения НСЮ и гипохлоритов исследуются с прошлого века, современное представление о механизме саморазложения гипохлорита и НСЮ изложено в работах академика Никольского [28, 29]. Он показал, что процесс саморазложения гипохлоритов и хлорноватистой кислоты является автокаталити-ческим процессом, причем скорости разложения зависят от исходной концентрации растворов. В процессе разложения образуются хлорид, хлорат и кислород, механизм разложения меняется в зависимости от pH раствора. [c.9]

Следует заметить, что в присутствии растворенного кислорода механизм потенциалобразования металлоксидных электродов может меняться. Однако и в этом случае стационарный потенциал электрода, определяемый процессами окисления металла и восстановления кислорода, подчиняется уравнению [c.236]

В особом случае р-лактонов, где важную роль играет угловое напряжение, наблюдается разрыв связи между алкильной группой и кислородом (механизм Вдь2, так же как и в аналогичном случае гидролиза р-лактонов, реакция 10-11), а в качестве продукта образуется не амид, а р-аминокислота [c.160]

Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции мстилмагнийбромида с СОг- Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью С-Мя со значительной локализацией положительного заряла на атоме магния (5 ), а отрицательного — на атоме углерода (6 ). Молекула СОт также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метил-магнийбромида с СОз сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. [c.66]

Не дредрешая вопроса о том, правильно ли предположение об образорании олефинов не непосредственно из алкильного радикала, а на одной из стадий его дальнейшего превраш ения, и возмошно ли найти более удачную, чем это сделал Титов, химическую конкретизацию такого предположения, автор настоящей книги хочет обратить внимание читателя на хорошо известный факт значительного понижения температуры крекинга жирных углеводородов (с образованием олефинов) в присутствии кислорода. Механизм такого действия кислорода до сих пор неясен, однако самый факт не подлежит сомнению и представляется автору возможной причиной образования олефинов с измеримыми скоростями уже при температурах парофазного нитрования. [c.308]

Перенос электронов по дыхательной цепи митохондрий приводит к аккумуляции энергии окислительно-восстановительных реакций в виде АТФ. Протекание эндергонической реакции синтеза АТФ из АДФ и Ф ( 10 ккал/мол) возможно за счет экзергонической реакции окисления НАДН или сукцината кислородом. Механизмом, обеспечивающим сопряжение этих двух реакций, является АТФ-синтетазный комплекс, способный в определенных условиях катализировать гидролитический распад АТФ. Последняя реакция (АТФазная активность) служит удобным объектом для изучения механизма окислительного фосфорилирования. Схема, иллюстрирующая процесс образования и распада АТФ в митохондриях, приведена на рис. 60. [c.471]

Весьма примечательно, что в природе не встречается таких зеленых растений, в которых не было бы каротиноидных пигментов [116]. Правда, при исследовании фотосинтеза используются бескаротиноидные мутанты, но в естественных условиях им едва ли удалось бы выжить. Каротиноиды защищают хлорофилл от разрушительного действия вырабатываемого под действием света молекулярного кислорода. Механизм этого защитного действия пока неясен. [c.53]

Изучение реакции фенилацетата с метоксид-ионом в газовой фазе показало, что присоединение даже одной молекулы растворителя к нуклеофильному агенту может резко изменять направление реакции [671, 672]. Известно, что щелочной гидролиз сложных эфиров в растворах протекает путем атаки нуклеофильного агента на карбонильный атом углерода (в результате чего образуется тетраэдрическое промежуточное соединение) с последующим расщеплением связи ацил— кислород (механизм Вас2) см. реакцию (5.138а). [c.351]

Реакция водяного аза. Реакция водяного газа С0 + Н20 = = С02+Н2 протекает с заметной скоростью в прйсутствии твердого катализатора, который соответствующим образом деформирует адсорбированные на нем молекулы газов. При некоторых условиях она осуществляется и как гомогенная. Согласно Кондратьеву [99], такое взаимодействие СО и Н2О имеет место, например, в присутствии хотя бы следов кислорода. Механизм реакции между СО и Н2О в отсутствие твердого катализатора, по-видимому, весь- [c.196]

Озон менее реакционноспособен по отношению к насыщенным углеводородам, альдегидам и кетонам и реагирует с этими веществами но иному механизму, вероятно свободнорадикальному. Бринер [363] показал, что озон, по-видимому, является лишь катализатором, ускоряющим окисление альдегидов кислородом механизм катализа этой реакции озоном неизвестен. Однако в реакции озона с метаном было убедительно показано, что предварительного распада озона с образованием высокореакционноспособного атомарного кислорода не происходит [364]. Добавление озона используется для сокращения или полного устранения периода индукции, характерного для многих процессов окисления. Так, например, Хей, ВЭстенс и Бленчерд [365] применяли озон для инициирования катализируемого ионами кобальта окисления ксилолов. [c.122]

Так как никотинпарагематин восстанавливается цистеином и окисляется кислородом, механизм этого катализа можно рассматривать как простое изменение валентности железа гемина. В кислой области (pH 5,9), правда, активен лишь восстановленный гемин [231], в этих же условиях гемин носстанаБЛи-вается цистеином еще очень медленно. Здесь, очевидно, играют определенную роль цепные реакции. [c.76]

Вероятно, что в определенных условиях кислородная коррозия многих металлов, например ржавление железа, проходит через образование перекиси водорода в качестве промежуточного продукта при катодном восстановлении кислорода. Механизмы таких процессов рассматриваются в этой главе ниже. Образование перекиси водорода при коррозии было постулировано Данстеном, Джауэтом и Гулдингом [125] в 1905 г., а также другими авторами, но эти начальные перекнсные теории коррозии только затормозили развитие правильных представлений о причинах, лежащих в основе образования перекиси при коррозии. [c.69]

Радиолиз кипящей воды. Радиолиз кипящей воды отличается от радиолиза воды в статических условиях. Как было показано выще (см. стр. 86), при действии у-излучения иа чистую воду стационарные концентрации молекулярных продуктов вследствие протекания обратных реакций весьма малы. В случае кипящей воды ход радиолиза существенно изменяется [71]. Водород, образующийся при радиолизе, удаляется из водной фазы, а перекись водорода. разлагается с выделением кислорода. Механизм радиолиза включает ряд реакций с участием свободных радикалов. Поскольку водород удаляется из жидкой фазы, то, очевидно, Н2О2 подвергается воздействию как атомов Н, так и радикалов ОН. Согласно [71], в этих условиях возможны реакции 15, 25, 46, 36 и 38. Экспериментальные результаты показывают, что для кипящей воды [c.94]

Только в некоторых реакциях С1 -ион выступает как ингибитор. К их числу относится реакция окисления U (IV) кислородом. Механизм торможения этой реакции хлор-ионами заключается в том, что СГ-ионы, реагируя с активными центрами U0+ и НОг, обрывают цепи. Однако на аналогичную реакцию №33, также протекающую по цепному механизму, СГ-ионы оказывают каталитическое действие 0,0014М Na l ускоряет окисление U (IV) перекисью водорода в 1,7 раза. [c.291]

Как показали С. Н. Ганз, М. Е. Позин и др., кроме окисления окиси азота в газовой фазе, возможно ее окисление и в жидкой фазе, как, например, в процессе разложения азотистой кислоты, когда выделяющаяся N0 может окисляться растворенным в жидкости кислородом. Механизм окисления N0 в жидкой фазе другой. По нашим с А. В. Шапка и А. Н. Цейтлиным данным, скорость окисления растворенной в воде окиси азота растворенным [c.290]

Число поверхностных ионов Си было определено путем измерения адсорбции криптона в предположении, что грани (001), (011) и (111) одинаково часто выходят на поверхность, можно было оценить среднее число Qu -центров. Оно оказалось меньше числа адсорбированных атомов кислорода, что указывает на внедрение кислорода в поверхностный слой последнее подтвер-ладается данными о том, что окись углерода взаимодействует (с образованием углекислоты) лишь с частью предварительно адсорбированного кислорода. Механизм адсорбции изображен на рис. 18. [c.41]