Цианиды воспроизводимость

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Относительная погрешность описанного анализа 0,3%. Мешают титрованию другие галогениды, а также цианид- и роданид-ионы. При концентрации выше 10 мг л анализу мешают ионы Ге(1П) и Сг(У1). По данным авторов работы [434], использовавших аналогичную методику, по воспроизводимости результатов меркуриметрия даже несколько превосходит аргентометрию с потенциометрическим контролем КТТ. [c.84]

Метод тонкопленочной дистилляции, разработанный Гоулде-ном и др. [8], основан на испарении H N и некоторого количества воды подкисленных проб. Вода должна конденсироваться и стекать обратно, а H N поглощаться в абсорбционной колонке. Настоящие исследования обнаружили, что такая технология имеет ряд недостатков. Оказалось, что значительное количество H N возвращается со сконденсированной водой и не определяется. Было также замечено, что чем ниже температура холодильника, тем, меньше обнаруживается цианидов и хуже воспроизводимость результатов. Предлагаемый здесь прибор (см. рис. 20.2) очень прост, а необходимость в холодильнике отпадает. Следует отметить, что аэрация помогает извлечь газообразный H N из раствора. Расход воздуха составляет 20, а скорость подачи подкисленной пробы 2,7 мл/мин. [c.230]

Изучение воспроизводимости результатов анализа для области содержания цианидов от 1 до 100 мкг/л проводили, используя K N и [Со(СЫ)б] при определении простых и общих цианидов. Для каждой концентрации было поставлено 10—12 параллельных опытов. Метод определения простых цианидов давал стандартное отклонение а<0,8 мкг/л и коэффициент вариации OV<2,3%. Метод определения общих цианидов дал су<1,8 мкг/л и OV<6,8%. Исследования воспроизводимости результатов анализа на полевых образцах, речной воде, воде судоходных каналов, на неочищенных и очищенных бытовых [c.235]

Рис. 20.3. Кривая воспроизводимости (а) и калибровочные кривые (б) (сплошная линия — общие цианиды, пунктир — простые).

Серебряный амальгамированный электрод, обладая вполне удовлетворительной воспроизводимостью потенциала, имеет линейную характеристику в широком диапазоне концентраций цианидов, что делает этот электрод весьма удобным для измерения и регулирования. Характеристики никелевого и золотого электродов линейны в более узком диапазоне концентраций цианидов, поэтому с их помощью производить измерения несколько сложнее. [c.173]

Потенциометрическое титрование экспериментальные методы. Так как серебряный электрод является весьма удобным и воспроизводимым, то потенциометрический метод титрования особенно применим к количественным определениям анионов, которые с ионом серебра образуют нерастворимые серебряные соли, например галогениды, цианиды, тиоцианаты, фосфаты и т. д. В своей простейшей форме экспериментальное определение состоит в следующем берут известный объем раствора, содержащего титруемый анион, и погружают в него электрод из чистого листового серебра или проволоки, покрытой серебром с помощью электролиза из раствора комплексного цианида серебра таким образом получают индикаторный электрод, который с целью измерения потенциала соединяют через солевой мостик [c.349]

Потенциал слоя ртути в растворе нитрата калия нельзя рассчитать на основании теоретических предпосылок, однако найдено, что он имеет воспроизводимые значения. Могут применяться также другие электролиты, например соляная кислота, едкое кали, цианид калия, хлорид тетраметил-аммония, тартрат натрия или буферная смесь из хлорида аммония и аммиака. [c.85]

Определение свободных цианид-ионов. Можно использовать обычный метод титрования нитратом серебра аммиачного анализируемого раствора в присутствии иодида калия (стр.1056). Большое влияние на получаемые результаты оказывают pH раствора и концентрация иодида. Так можно оттитровать свободные цианид-ионы в присутствии цианидов, связанных в комплекс [Си(СМ)з12-Если в растворе находится цинк, то нельзя закончить титрование свободных цианид-ионов ни когда останутся ионы [2п(СМ)4 ", ни когда будут ионы [Zп( N)з , ни когда выпадет осадок Zп( N)2, но при некоторых условиях можно все же получить воспроизводимые результаты, достаточные для того, чтобы можно было судить о состоянии гальванической ванны. [c.1059]

Вращающийся Аи-электрод применяют и при амперометрическом определении цианид- и хромат-ионов при совместном присутствии. Для поддержания высокой чувствительности и воспроизводимости Ап-электрода предусмотрена его промежуточная поляризация. Описана конструкция датчика для амперометрических измерений концентрации цианид- и хромат-ионов в сточных водах цехов гальванических покрытий. В качестве измерительного электрода-датчика выбран золотой вспомогательным электродом служит каломельный. Амперометрический способ позволяет с достаточной степенью точности измерять концентрацию хромат-и цианид-ионов в сточных водах при содержании их от 0,1 до 1,0 мг л-, u(II), Ni(II), Zn(Il), Fe(II) в количестве до 250 мг/л не оказывают влияния на величину измеряемого диффузионного тока хлорид-ионы в концентрации больше 50 мг л и большие количества Fe (III) мешают определению. [c.163]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (IX.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают воспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Цианидный электрод, который по существу является иодо-серебряным мембранным электродом, рекомендуется использовать при концентрации N от 10 до 10 М, хотя он дает воспроизводимые результаты в пределах 10 i—10 М. Серьезное влияние на показания электрода оказывают только сульфид и иодид. Чтобы предотвратить снижение концентрации свободных ионов цианида в результате образования H N, величина pH в измеряемых растворах должна быть 10. [c.121]

Недостаточность исследований скорости растворения золота и серебра в цианистых растворах заключается еще и в том, что при постоянной и воспроизводимой методике экспериментирования (вращающийся диск) не были систематически изучены факторы, влияющие на скорость процесса, а именно а) концентрация реагентов (цианид, кислород, щелочь, примеси) б) состав твердой фазы в) влияние внешних факторов (перемешивание, температура и т. д.), [c.35]

Кинетические кривые имеют вид прямых, проходящих через начало координат. Воспроизводимость скорости растворения при различной продолжительности реакции очень хорошая — точки мало отклоняются от прямой. По результатам опытов составлена табл. 3, в которой приведены значения удельных скоростей растворения о моль/(см -с) серебра в растворах с различной концентрацией цианида. [c.37]

Косвенные методы определения серебра основаны на ослаблении интенсивности окраски экстрактов комплексов трифенил-метановых красителей с иодид-или цианид-ионами в присутствии ионов одновалентного серебра. По уменьшению интенсивности окраски комплекса кристаллического фиолетового с цианид-ионами можно определять 10 —10 г-мон/л серебра [21]. Метод не селективен, так как многие катионы образуют прочные комплексы с цианид-ионами. Воспроизводимость результатов существенно зависит от порядка добавления реагентов. [c.48]

Для улучшения воспроизводимости результатов опытов, уменьшения загрязнения электрода и повышения стабильности показаний полярографа платиновый электрод необходимо покрыть полистирольной пленкой. Электрод тщательно очищают, опуская его в теплый раствор азотной кислоты в воде (1 2) на 3—5 мин. Затем промывают водой и погружают в 5 %-й раствор полистирола на четыреххлористом углероде. Электрод оставляют на воздухе в течение суток для полимеризации стирола либо помещают в сушильный шкаф при температуре -]-60 °С на 3—6 час. После нанесения полистирольного покрытия электрод хранят в сосуде с дистиллированной водой. Следует учитывать, что при полистирольном покрытии нельзя работать с растворами, содержащими 2,4-динитрофенол и азиды. При отсутствии покрытия электрода нельзя работать с цианидом, который портит его. [c.161]

Эти исследователи прн титровании растворов галоидов ртути раствором цианида калия получили две точки резких перегибов кривой титрования, соответствующих образованию цианида ртути и тетрацианомеркурата калия. Так как они применяли классический термометрический метод, с медленным периодическим прибавлением раствора цианида калия к раствору ртути (И), то можно сделать вывод, что кинетика превращения цианида ртути в тетрацианомеркурат-ионы является неблагоприятной для современного титриметрического метода. Медленное присоединение последних двух цианогрунп делает возможность применения термометрического метода для определения ртути до некоторой степени сомнительной, так как использование медленно протекающих реакций ведет к получению недостаточно точных и правильных результатов анализа. Правильные и воспроизводимые результаты дают методы, основанные на реакциях, протекающих с больщой скоростью. [c.93]

Известно, что даже в малых концентрациях цианиды токсичны для человека и особенно для живых организмов, обитающих в воде. Разнообразие химического поведения различных цианидов приводит к сложности в идентификации и к неточности определения их концентраций. Это усугуб-ляется и несовершенством методик аналитического определения. Чтобы установить допустимое содержание цианидов в воде, поступающей на городские очистные сооружения от предприятий и жилых районов, необходимы надежные данные об их токсичности. Для получения точной информации о поведении различных цианистых соединений в водоемах необходимы также более чувствительные, точные и воспроизводимые методы. Такая информация могла бы быть полезной при оценке заинтересованными органами допустимых концентраций цианидов для сточных вод и водотоков (для штата Иллинойс, например, допустимое содержание цианидов составляет 25 мкг/л). [c.226]

В руководстве [3] рекомендуют перегонку при атмосферном давлении, поглощение H N раствором NaOH с использованием спирального газопромывателя и колориметрическое определение с пиридии-пиразолоиовым реактивом. Однако, как отмечалось в работах [5, 13J, данный метод имеет низкую воспроизводимость, и при концентрации цианидов около 25 мкг/л возможна погрешность в 100%. Сообщается, что автоматический метод [14], основанный на импульсной дистилляции с помощью анализатора Te hni on, неприменим при содержании цианидов <200 мкг/л [8]. Метод тонкопленочной дистилляции, разработанный Гульденом с сотр. [8], позволяет определить концентрации цианидов до 0,5 мкг/л в нем используется разрушение цианистых комплексов металлов под действием УФ-излучения. Однако аппаратура для тонкопленочной дистилляции и адсорбционная колонка сложны, а холодильник имеет ряд серьезных недостатков. [c.227]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

Были изучены интервалы концентраций никеля, максимальный избыток аммиака и влияние температуры на воспроизводимость результатов титрования [856]. Особенно много внимания было уделено определению никеля в присутствии других элементов, образующих с K N осадки, комплексные соединения или малорастворимые гидроокиси. Методом Либиха никель легко отделяется от кобальта [660, 900]. При добавлении цианида калия к смеси солей кобальта и никеля оба элемента переходят в комплексы [Ni( N)4] и [Со ( N)e] ". Если на такой раствор подействовать бромной водой, то кобальт перейдет в соединение Со ( N)e] ", а никель выпадает в виде М1(0Н)з осадок отделяют от раствора, растворяют в щавелевой кислоте, подщелачивают раствор аммиаком и вновь титруют раствором K N. Эванс [635] предложил одновременно определять никель и кoбaльт этим методом из одной пробы. В начале по Мору титруют сумму металлов, затем добавляют избыток K N, кобальт переходит в очень прочный комплекс [Со (СМ)б] ". Затем избыток N -ионов удаляют кипячением с перекисью водорода и оттитровывают никель. Ионы Fe " , АР , Сг + маскируют винной кислотой. Этот метод широко применяется при анализе сталей (главным образом высоколегированных). [c.91]

Расхождение между обеими величинами, превышающее 0,37 в, естественно, не может быть обусловлено использованием приближенных величин активностей в уравнении (6). Кроме того, такое различие не является следствием малой точности измерения потенциала меди в исследованном растворе. На неудовлетворительную воспроизводимость величины потенциала в разбавленных цианистых растворах, содержащих значительный избыток свободного цианида, указывал Шнитцер [210], который, однако, отметил, что при увеличении концентрации электролита эта воспроизводимость улучшается. Проведенные нами измерения показали, [c.48]

Наибольшее число исследований посвящено определению бериллия с самым чувствительным для него реактивом — морином. В первых работах по его использованию в анализе минерального сырья бериллий выделяли путем осаждения и сплавления, а флуориметрирование производили в присутствии пирофосфата и цианида [326, 327]. Позднее для разделения были применены электролиз с ртутным катодом и соосаждение с пирофосфатом алюминия [150, 154], хроматографирование на силикагеле [340, 341], соосаждение с фосфатом титана [147], экстракция посредством ацетилацетона [334] или масляной кислоты [46]. Исследована возможность маскировки элементов, мешающих определению бериллия, хлоридом олова, аскорбиновой, лимонной и другими оксикарбоновыми кислотами, комплек-соном 111 [125, 334]. Проведена работа по установлению состава бериллий-моринового комплекса [196, 280, 336]. Применение пиперидинового буферного раствора с pH 11,5, замена этилен-диаминтетрауксусной кислоты на диэтилтриаминопентауксус-ную и введение в раствор алюминия для снижения адсорбции бериллия на стекле позволили повысить избирательность и воспроизводимость определений [280, 336]. [c.145]

Метод окисления цианидов бромом является простым и чувствительным при определении микроколичеств цианидов в сточных водах. Использование хроматографа- El a tovap модели G 1 arlo Erba, снабженного электронно-захватным детектором с тритиевым источником, позволило определить от 2 10 до 5 10 % циан—ионов. Колонка из стекла длиной 1 м и внутренним диаметром 0,3 см заполнена порапаком (0,175-0,147 мм). Для воспроизводимости результатов перед использованием колонку обрабатывали раствором ВгС (5-10 %). Расход газа-носителя 500 мл/мин, температура у ввода пробы 120, детектора 150. Предел чувствительности метода 1 10" %65 [c.27]

Введение. Буассона [1, 2] показал, что проявление поверхностей бромида серебра, полученных срезом плавленых масс и полировкой при помощи мягкой ткани, смоченной раствором цианида калия, слабощелочным раствором гидрохинона дает пятна серебра, ограниченные линиями пересечения поверхности плоскостями (111) решетки бромида серебра. Буассона представил в наше распоряжение образцы бромида серебра для рентгеноструктурного исследования природы и ориентировки этого восстановленного серебра относительно бромида серебра. По причинам, которые с тех пор стали очевидными, эти опыты не дали однозначных результатов, и нам никогда не удавалось получить диффрак-ционные максимумы, которые можно было бы приписать восстановленному серебру. Тем не менее эти опыты продолжались в течение долгото времени, и когда появилась необходимость в новых образцах, то в лаборатории методами Стокбаргера и Киропулоса были получены монокристаллы хлорида и бромида серебра, которые нарезали и полировали механическим способом. Было установлено, что эта весьма трудоемкая методика абсолютно неэффективна почти невозможно было приготовить образцы с воспроизводимыми свойствами, и, кроме того, эти образцы нельзя было достаточно удовлетворительно исследовать под микроскопом в проходящем свете. [c.461]

Пленочные электроды с твердым контактом предложены [174] для определения С1 , Вг и N . Электроды характеризуются высокой стабильностью и воспроизводимостью потенциала. Авторы [49] изучил влияние ионов металлов на отклик цианид-селективного электрода с твердой мембраной на основе Agl при высоких значениях pH. Показано, что при рН>11,0 электрод можно использовать для определения общей концентрации СЫ -ионов в присутствии Zn и d. Большие количества Си+ мешают определению N , так как Си образует более прочные, чем Zn и d , цианидные комплексы комплексы Си с N удается разрушить введением ЭДТА или УФ-облучением раствора. [c.148]

Иемм и Кокинг [98] разработали упрощенную методику, по которой смешивают 0,5 мл 0,2 М цитратного буфера с pH 5, 1,2 мл раствора нингидрина и цианистого калия в метилцеллозольве VI 1 мл фракции аминокислоты, после чего нагревают 15 мин при 100°. Сообщается, что нингидриновый реагент устойчив в течение недели, а интенсивность окраски сохраняется в течение 3 час перед разбавлением или в течение 1 час после разбавления смесью спирт — вода (60 40). Большинство аминокислот дает теоретический выход ДИДА исключение составляют лизин (108%), фенилаланин и тирозин (89%), триптофан (83%) и аммиак (33%). Пониженная чувствительность к аммиаку (но сравнению с реагентами, содержащими хлористое олово) неожиданна в свете повышенных выходов ДИДА для большинства аминокислот. Для оиределения самих аминокислот, однако, это является преимуществом, так как приводит к меньшим и лучше воспроизводимым значениям оптической плотности растворов сравнения. Реагент, содержащий цианид, позволяет также уменьшить время, менее строго выдерживать условия нагревания и экономить нингидрин, который не нужно хранить в атмосфере азота [98]. [c.146]

Восстановление [ С]цианидом натрия в аммиаке [130]. Этот метод специально разработан для идентификации поперечных связей в фибриллярных белках, поскольку в случае фибрина реакция ]юсстаиовления борогидр1 дом натрия (при pH 8) идет с низким выходом и плохо воспроизводима. Продукт реакции — аминонитрил или производное аминокислоты, отражающее строе- [c.70]