Углеводороды изомеров на капиллярной колонке

Для осуществления групповой классификации на основе зависимостей типа индекс — индекс можно воспользоваться также эффектом заметного изменения параметров удерживания представителей различных классов органических соединений при существенном изменении содержания неподвижной фазы на твердом носителе. Согласно [50, 53] такой прием, основанный на перераспределении вкладов адсорбции и абсорбции в общую величину удерживания, особенно эффективен при разделении геометрических изомеров непредельных углеводородов на капиллярных колонках. [c.182]

Присутствие геминальной группы в циклопентановом кольце мало сказывается на относительной термодинамической устойчивости пространственных изомеров. Так же мало меняются и их различия в температурах кипения. Так, в равновесной смеси цис-и тракс-1,1,3,4-тетраметилциклопентанов при 600 °К присутствует 16,5% цис- и 83,5% тракс-изомера, что хорошо согласуется с равновесными концентрациями цис- и транс-1,2-диметилциклопен-танов. Близкое значение имеет также разница в температурах кипения рассматриваемых углеводородов. Напротив, температуры кипения цис- и транс-изомеров 1,1,2,4-тетраметилциклопентана оказались столь одинаковыми, что разделить эти стереоизомеры не удалось даже нри помощи самых эффективных капиллярных колонок. Это согласуется с близкими значениями температур кипения цис- и тракс-1,3-диметил циклопентанов. Вероятнее всего, что и термодинамическая устойчивость пространственных изомеров [c.23]

ДЛЯ анализа следов веществ, но безусловно необходимы при использовании рекомендованных Голеем (1958) капиллярных колонок. Были достигнуты выдающиеся успехи при разделении на этих колонках близких но химическим и физическим свойствам веществ, а именно изомеров углеводородов (Дести, 1959). Для анализа сложных смесей, состоящих из соединений различных классов, используют комбинации колонок (Грин, 1957 Симмонс и Снайдер, 1958). [c.25]

При использовании набивных колонок даже анализ изомеров углеводородов g представлял определенные трудности, а капиллярные колонки с неполярной неподвижной фазой — скваланом — позволяют анализировать все изомеры не только гексана, но и гептана, октана. Применение капиллярных колонок позволило провести почти полную идентификацию компонентов бензиновых фракций нефтей, перегоняющихся до 175°С. Присутствующие в этих фракциях алкилбензолы можно анализировать после предварительного их выделения жидкостной адсорбционной хроматографией, экстракцией или без предва- [c.125]

Более полное газО-жидкостное хроматографическое разделение на отдельные компоненты продуктов каталитического дегидрирования к-парафинов и включая геометрические и изомеры по положению двойной связи к-моноолефинов, алкилароматические углеводороды и к-парафины, достигнуто [163, 168] на капиллярной колонке длиной 200 м и внутренним диаметром 0,2 мм с нанесенной жидкой фазой — скваланом (условия хроматографирования приведены в разд. 1.2.3.1). [c.72]

На рис. 100 приведен пример полученной при этом хроматограммы на капиллярной колонке длиной 150 лг. В данном случае произведено разделение смеси всех изомеров парафинового углеводорода Сд с примесью некоторых, более легких углеводородов. На рис. 100 обозначены только некоторые компоненты, но в действительности были идентифицированы компоненты, соответствующие всем пикам хроматограммы. Для полного разделения смеси анализ проводили при двух различных температурах (46 и 106°). Те компоненты, которые плохо разделялись при одной температуре, хорошо разделялись при другой. Высокая разделительная способность очень длинных капиллярных колонн позволяет поставить вопрос о разделении таким путем изотопов. [c.293]

Высокая разделяющая способность капиллярных колонок позволяет использовать в качестве эталонных углеводородов смеси изомеров, представленные достаточно большим числом соединений. Наиболее простым и быстрым способом получения смеси изомеров является изомеризация любого доступного углеводорода путем контактирования его при комнатной температуре с бромистым алюминием. Этот способ синтеза изомеров был впервые описан на примере получения различных октанов [22]. [c.162]

Ароматические углеводороды. При разделении изомеров ксилола на капиллярной колонке достаточной длины можно с успехом применять практически любую неподвижную жидкость. Однако при работе на обычных насадочных колонках эта задача су- [c.264]

При анализе ароматических углеводородов было изучено разделение определенных изомеров, в частности представляющее значительные трудности разделение м- и /г-ксило-лов . 4, б. 9. Применение в течение последних двух лет капиллярных колонок облегчило решение этой проблемы. Тем не менее сам факт разделения Л1- и п-ксилолов был воспринят большей частью специалистов, занимающихся изготовлением капиллярных колонок, как достижение предела эффективности колонки. [c.243]

Согласно методике, из пробы исходной нефти или конденсата на ректификационной колонке эффективностью в 50 теоретических тарелок отбирались две фракции н. к.— 111° и 111—125° С. Анализ полученных бензиновых фракций проводился на медной капиллярной колонке длиной 70 м (внутренний диаметр 0,25 мм). В качестве неподвижной фазы использовался сквалан. Хроматограммы фракции н. к. — 111° С снимались при температурах 30° и 80° С, фракции 111—125° С—при 50° С и 80° С. Применяя различные те.мпературы для анализа бензиновых фракций, можно использовать известный эффект изменения относительного времени удерживания ряда углеводородов при изменении температуры колонки. Различия в изменении времени удерживания для изомерных углеводородов используются для подтверждения идентичности структуры некоторых хроматографических пиков. Так, М. Симмонсом показано, что в ряде случаев порядок относительного времени удерживания двух изомеров меняется на обратный [c.88]

Очевидно также, что чем симметричнее структура исходного углеводорода, тем меньше количество (число) образующихся изомеров. Своеобразный характер метиленирования открывает широкие возможности использования этой реакции для получения углеводородных смесей, содержащих весьма труднодоступные для обычного синтеза структуры. Особого успеха в расшифровке смесей, полученных метиленированием, можно ожидать только при использовании газовой хроматографии и высокоэффективных капиллярных колонок. Дело в том, что для получения смеси, состоящей только из ближайших гомологов, а реакция проводится так, что в каждой молекуле замещается только один водородный атом, глубина метиленирования обычно не превышает 2—3%. Однако использование капиллярных колонок и чувствительного пламенно-ионизационного детектора позволяет легко анализировать подобные смеси. Удачное применение метода метиленирования для анализа смесей изомерных нонанов показано в работе [119]. [c.291]

На рис. 6.1 показано полное разделение иа наполненной ГТС капиллярной колонке шести изомеров пергидрофенантрена [8], являющегося фрагментом углеродного остова многих стероидов. Как видно, удерживание структурных изомеров увеличивается по мере уплощения их молекул. Разделение на ГТС стеранов — углеводородов, состоящих из 4-х циклов, в частности изомеров андростана и прегнаиа, происходит также в порядке уплощения их молекул [12]. [c.184]

Графитированная сажа наносилась на новый тип капиллярных колонок из стекла, внутри которых проходит тонкая стальная проволока, покрытая сажей. Приготовленная таким образом 10-метровая колонка имела эффективность 10 000—15000 теоретических тарелок и позволяла легко разделять изомерные ксилолы и изотопные изомеры углеводородов, например гексан и дейтерогек-сан, бензол и дейтеробензол и т. д. [c.238]

Несмотря на некоторую условность в подсчете концентраций отдельных изомеров (анализ проведен методом ГЖХ с линейцым программированием температуры и использованием высокоэффективных, капиллярных колонок с апиезоном L), общая тенденция в составе проду.ктов изомеризации высших нормальных алканов проявляется достаточно отчетливо. Прежде всего заметно некоторое увеличение скорости изомеризации нормальных алканов по мере роста молекулярного веса исходного углеводорода. (Напомним, что при жидкофазной изомеризации наблюдалась противоположная зависимость.) Продукты изомеризации нормаль- [c.133]

I — изопропил II — трет.бутил III — н.бутил IV — неопентил V — изоамил VI — 1-этилпропил VII — н.пентил VIII— циклопептил IX — фенил X — циклогексил. Для углеводородов Сю и i2 капиллярная колонка 50 м, сквалан. Для углеводородов Сц и ie капиллярная колонка 100 ж, апиезон L di — в стандартной конформации цис-изомер [c.155]

С точки зрения пространственного расположения замещающих радикалов при С-7 и С-11 фитол является в стандартной конформации 7 ис-изомером . Если пристан и другие изопреноиды С,5—С о образуются без нарушения конфигурации при С-7 и С-11 (в углеводородах эти атомы соответствуют С-10 и С-6), то изопреноиды С — jg до-лжны состоять преимущественно из одного (также цис) пространственного изомера. Принимая во внимание удаленность хиральных атомов фитола от лабильных функциональных групп, это предположение является вполне вероятным. Действительно, газохроматографическое разделение природного пристана на высокоэффективных капиллярных колонках с полиэфиром бутандиола и янтарной кислоты показало наличие в нем до 80% вышекипящего мс(лезо)-изомера. Таким образом, биогенная природа пристана и генетическая связь его с фитолом являются доказанными. Видимо, в ближайшее время будут проведены аналогичные работы по стереохимической индикации остальных алициклических изопреноидов > jj. Напомним, что изопреноиды jj — jg состоят из двух диастереомеров, в то время как фитан имеет уже четыре диастереомера. В случае нестерео-специфического восстановления двойной связи фитан, образующийся из фитола, должен состоять в основном из двух пространственных изомеров, имеющих цис,цис- и цис, транс-р споло-жение метильных заместителей у хиральных центров. [c.211]

Комбинация различных хроматографических колонок и универсальных детекторов (катарометр, УЗ-детектор, гелиевый ионизационный и ПИД) использовалась для определения в почвах таких разнотипных газов, как азот, оксиды азота, аммиак, диоксид углерода, фосфин, сернистые газы и легкие углеводороды [172]. Особенно перспективны при анализе газов (в том числе газов почвы) капиллярные колонки PLOT [173], на которых можно разделять смеси газов с высококипящими ЛОС различных классов (см. также главу Ш). Новая (1997 г.) капиллярная колонка PLOT фирмы Хьюлетт-Паккард с тонким слоем Пораплота Q позволяет, в частности, при 60°С разделять углеводороды природного газа (в том числе все изомеры С]—Сз), пары воды, воздух, СО2 и полярные ЛОС [197]. [c.488]

В работах Ал. А. Петрова с сотрудниками выбран иной путь изучения содержания в нефтях конденсированных нафтенов [129]. Для исследования гомологов полициклических насыщенных углеводородов, определение которых из-за количества возможных изомеров представляет сложную задачу, с помощью метода термической диффузии были получены концентраты би- и трицикланов без структурного изменения молекул, которые затем анализировались на капиллярной колонке, обработанной скваланом (длина колонки 85 ж, диаметр 0,25 мм) оптимальная температура хроматографического анализа 90° С. Качественная идентификация бицикланов была проведена с использованием синтезированных эталонных углеводородов, а также с помощью расшифрованных изомеризатов Се—Сд. Эти исследователи отмечают, что изменение температуры хроматографического анализа приводит к изменению времени удерживания моно- и бициклических углеводородов, что позволяет однозначно их идентифицировать. Для идентификации бицикланов состава Сю—С12 был применен метод равновесной изомеризации , который использован для превращения бициклооктанов, гидринданов в производные декалина. Двухкратный хроматографический анализ нефтяной фракции до и после равновесной изомеризации позволил определить содержание бицикланов состава Сю—С12. [c.101]

Неразделяемые смеси частично разделяются лишь на высокоэффективных капиллярных колонках [13, 14]. Кроме разделения изомеров нафталиновых углеводородов, тетрабензоат пентаэрит рита применялся нами для отделения нафталина от производных [c.190]

Индивидуальная идентификация изомеров положения ароматических углеводородов, имеющих неотличимые масс-спектры, проводилась также на основе данных о порядке их выхода на капиллярной колонке с динонилфталатом [96]. Относительный порядок выхода различных соединений на выбранной стационарной фазе непосредственно следует из их индексов удерживания и, в отличие от абсолютных значений индексов, сравнительно хорошо воспроизводится с литературными данными для соединений одного гомологического ряда. Например, на всех наиболее употребительных фазах сохраняется следующая последовательность времен удерживания изомерных олефинов С4Н8 1-бутен с< изобутилен < гранс-2-бутен < ч с-2-бутен [79], что позволяет идентифицировать эти соединения при их совместном присутствии в образце, хотя спектры последних трех из них практически неотличимы и близки спектру 1-бутена. В подобных случаях масс-спектры служат только для групповой идентификации веществ, а если она ограничивается отнесением к определенному гомологическому ряду только по массовым числам молекулярного и главных осколочных ионов, то построение спектров таких компонентов в нормализованном виде вообще не требуется, что позволяет сократить затраты времени на обработку результатов хромато-масс-спектрометри-ческого анализа. [c.123]

Выбор грубой геометрической структуры адсорбента — величины удельной поверхности и пористости при заданном химическом составе поверхности зависит от характера разделяемой смеси. Время жизни молекул газов и легких углеводородов в адсорбированном состоянии при обычных температурах невелико, поэтому в колонке необходимо применить адсорбент с достаточно развитой поверхностью. Вместе с тем для газов (включая и легкие углеводороды) обычные и немного повышенные температуры достаточно велики для того, чтобы неоднородность поверхности аморфных адсорбентов с высокой удельной поверхностью и обмен в тонких порах не приводили к существенному размыванию пиков на хроматограммах. Для подобных разделений применяются цео-литы , тонкопористые силикагели, тонкопористые стекла, а также капиллярные стеклянные колонки с пористым слоем на стенках, получаемым разъеданием поверхности стекла растворами или осаждением на них силикагеля из силиказоля. Так, например, изотопы и изомеры водорода были успешно разделены на цеолитах в заполненной капиллярной колонке [1] и на стеклянной капиллярной колонке с пористым слоем на стенках [2]. [c.67]

Колонки с графитированной сажей использовались как для газохроматографического исследования адсорбционных свойств самих саж [168, 170—174], так и для аналитических целей. В работах [140, 175] сажа была нанесена тонким слоем на поверхность капиллярных колонок, которые с успехом применялись для быстрых анализов кислородсодержащих, хлорорганических и ароматических соединений (рис. 118). Для разделения изомеров углеводородов Сб—С9 (рис. 119) применялись наполненные сажей капилляры [140, 175]. Об аналитическом применении колонок с сажей, вплавленной в виде однородного слоя на внешнюю поверхность полиэтиленовых шариков, сообщалось Поупом [176], однако такие набивки не термостойки. В работе Халаша и Хорват [177] применялись колонки, в которых графитированная сажа была нанесена на стеклянные шарики. [c.173]

При использовании набивных колонок даже анализ изомеров углеводородов Се представлял определенные трудности, а капиллярные колонки с неполярной неподвижной фазой — сква-ланом — позволяют анализировать все изомеры не только гексана, но и гептана, октана. Применение капиллярных колонок позволило провести почти полную идентификацию компонентов бензиновых фракций нефтей, перегоняющихся до 175°С. Присутствующие в этих фракциях алкилбензолы можно анализировать после пр едварительного их выделения жидкостной адсорбционной хроматографией, экстракцией или без предварительного выделения, непосредственно в исходной фракции —- на колонках с высокоселективными неподвижными фазами. Например, на полиэтиленгликоле (ПЭГ-600) индекс удерживания бензола при 100 °С равен 988, т. е. бензольный пик на хроматограмме выходит между нонаном и деканом. На еще более высокоселективной фазе — Л ,Л -бис(2-цианоэтил)формамиде индекс удерживания бензола при 180 °С равен 1800, т. е. бензол удерживается так же, как октадекан. [c.118]

Разделение компонентов смесей ароматических углеводородов, содержащих изомеры алкилбензолов Сд-С д и выше, возможно лишь с использованием высокоэ4фективных капиллярных колонок. Ввделение же индивидуальных компонентов этих смесей методом препаративной газовой хроматографии в обычном ее всполнекии не представляется возможным из-за недостаточной эффективности на-садочных колонн. Вместе с тем выделение этих компонентов из смесей необходимо для целей идентификации компонентов нефтяных фракций, смол коксования углей и продуктов их переработки. [c.155]

Керосин представляет собой смесь насыщенных углеводородов С12—С20, кипящих в интервале 175—325 °С. Как из чрстой пробы, так и из сточной воды, содержащей множество компонентов, керосин можно выделить по методике, аналогичной методике экстракции и очистки бензина. При анализе стандартной пробы керосина, (0,001 мл на 20 мл гексана) на той же колонке, но с более высокой максимальной температурой (250°С), первый пик появляется при 143°С, что соответствует н-декану. Затем элюируются все остальные пики до тетрадекана (при 191 °С). Начиная с этого момента и кончая температурой 250°С, при которой элюирование компонентов керосина заканчивается, на хроматограмме появляет ся ряд небольших пиков при непрерывном подъеме нулевой линии (см. рис. 16.1,б). Эта хроматограмма соответствует пробе, содержащей 0,001 мкл керосина. Для качественной идентификации керосина лучше подходит хроматограмма, изображенная на рис. 16.3. Появление пиков на этой хроматограмме является следствием двух факторов. Во-первых, число изомеров компонентов керосина при переходе от пентадекана к эйкозану резко увеличивается (угле- водород С20 имеет более 350 000 изомеров) и на колонке длиной 1,8 м нельзя разделить даже сотую часть их. Для решения этой задачи нужны капиллярные колонки длиной от 100 до 300 м. [c.524]

Прежде всего капиллярная газовая хроматография доказала свое преимущество для анализа углеводородов, при котором имеют дело с разделением, например, легкого бензина с более чем 100 компонентами или ароматической фракции с пространственными изомерами ксилола (ср. рис. 30). Разделенпе ароматических углеводородов (рис. 30), смеси алифатических и нафтеновых углеводородов (рис. 31) и фракции диметилнафталинов (рис. 32) происходит при удивительно низкой температуре. Хроматограмма, изображенная на рис. 30, была получена при температуре колонки 65°, в то время как [c.347]

Существует ряд трудноразделимых смесей ароматических углеводородов, как, например, смеси м- и п-ксилолов, этилбензола и п-ксилола, изомеров диметилнафталина и др. Компоненты этих смесей не разделяются или плохо разделяются в условиях насыпных колонок, эффективность которых составляет 1500—5000 теоретических тарелок. Применение стационарных жидких фаз селективного действия позволяет значительно улучшить разделение изомеров ароматических углеводородов в обычных хроматографических установках, не применяя для этого колонок повышенной эффективности (капиллярные и др.). [c.186]

Впервые капиллярная хроматография была применена для анализа смеси углеводородов. В опытах Голея [1] и Дийкстра и де-Гоэя [2] по разделению простейших углеводородов 4 и С5 с помощью капиллярной хроматографии была достигнута эффективность разделения 12 тыс. теоретических тарелок. Уже в 1960 г., применяя колонки диаметром 0,07 мм, Дести с сотр. [3] впервые осуществил разделение всех изомеров гептана. Помимо достигнутой высокой разделяющей способности, важной особенностью этих исследований явилась исключительно большая скорость разделения — анализ завершался всего за несколько секунд (см. рис. 78). [c.196]

Таким образом, в случае капиллярной хроматографии трудности разделения изомеров, вызываемые недостаточной эффективностью, начинают проявляться практически лишь с углеводородов Сд. При разработке же методик анализа смесей более легких углеводородов основное внимание следует уделять подбору неподвижных фаз оптимальной селективности, позволяющих обеспечить на хроматограмме наиболее равномерное распределение пиков, относящихся к веществам различного строения, т. е. благоприятное относительное расноложение групп углеводородов, предотвращающее взаимное перекрывание зон индивидуальных компонентов. Анализу легких бензиновых фракций, выкипающих до 109—114° С, посвящены работы [38—40]. Так, Шварц и Брассо [38], используя капилляр из нержавеющей стали длиной около 60 м внутренним диаметром 0,25 м, провели сравнительное исследование ряда неподвижных фаз гексадекана, гексадецена-1, сквалана, тетраметилпентадекана и фторированных углеводородов Ке1-Р3 и Ке1-Г-10157. Изучение селективности этих фаз при анализе нафтено-парафиновых смесей показало, что разделение всех обычно присутствующих во фракции н. к.— 114° С углеводородов может осуществляться на колонке со смесью гексадекана и Ке1-Р-10157 или гексадекана, гексадецена и Ке1-Р3. На рис. 5 [c.95]

Анализ парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов был проведен Сэдлером [7] с использованием одной капиллярной S OT-колонки с НФ D -550. Использовали пакет программ, выполненных по специальному заказу. Разработан метод анализа с использованием высокоэффективной W OT-колонки с толстым слоем НФ. Рс1зделение изомеров может быть осуществлено на колонке длиной 50 м и диаметром 0,2 мм, на стенки которой нанесена пленка иммобилизованной метилсиликоновой НФ толщиной 0,5 мкм. Используя стандартные смеси, содержащее 103 или 215 насыщенных и ароматических углеводородов, можно провести градуировку ГХ системы. [c.234]

Разделение и определение изомерных гало-идированных нормальных углеводородов методом газовой хроматографии, (Хлор- и бромпроизводные изомеров н-углеводородов С7, g, Сю колонка капиллярная, НФ укон [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология