Марганец соли его как катализаторы при окислении

Более перспективным направлением увеличения содержания катализатора в высшей валентной форме- в ходе реакции является ввод солей других металлов, например ацетатов марганца или циркония. Эти металлы присутствуют в оксидате в различных валентных состояниях. Синергетический эффект добавок солей марганца к кобальт-бромидному катализатору обусловлен определенным соотношением Мп + Мп + в оксидате. Схема механизма окисления толуола в среде уксусной кислоты с использованием кобальт-марганец-бромидного катализатора может быть представлена в следующем виде [233] [c.131]

Производство уксусной кислоты из ацетальдегида заключается в окислении его кислородом в присутствии катализаторов (соли Мп, Со, Fe, V). Обычно применяют уксуснокислый марганец или кобальтомарганцевый катализатор, [c.278]

Процесс получения синтетических жирных кислот методом жидкофазного окисления парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и марганец-натриевого катализатора сопряжен с образованием значительного количества сточных вод и кубовых остатков, содержащих органические и неорганические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сульфат натрия, соли кальция, марганца, железа и другие продукты органического синтеза. В связи с этим возникает необходимость создания технологических процессов переработки сточных вод и кубовых остатков производства синтетических жирных кислот с выделением загрязняющих компонентов и последующим их использованием. [c.151]

При. сравнении кинетических закономерностей окисления -ксилола и -толуилового альдегида при 150—220 °С на ко-бальт-марганец-бромидном катализаторах показано, что при получении кислот использование Со—Мп—Вг-катализатора более эффективно 110, 111]. Добавление солей щелочных металлов и алюминия к бромиду кобальта приводит к увеличению скорости окисления rt-толуиловой кислоты [111], добавки солей нИ келя, хрома, цинка, ртути, железа, меди, свинца, олова и др., не изменяя существенно общей скорости, снижают образование окрашенных смолообразных побочных продуктов. [c.41]

Медь, свинец, марганец, железо и его окислы являются, видимо, наиболее активными катализаторами окисления. Алюминий и олово практически не ускоряют окисления, а некоторые соли их даже тормозят его. [c.360]

Катализаторами, ускоряющими окисление бензинов и дизельных топлив при хранении, могут быть металлические поверхности резервуаров и трубопроводов, а также оксиды и соли, покрывающие эти поверхности. Ускорение окисления вызывается, кроме того, оксидами и солями металлов, которые могут находиться в топливах в виде тонкодисперсной взвеси. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности— железо, медь, хром, марганец, кобальт [66]. [c.58]

В ряде патентов окисление олефинов предлагается проводить в жидкой фазе при 50—150 апг растворитель — бензол, изооктан, неопентан и др. Применение катализаторов — солей металлов переменной валентности (кобальт, марганец, медь, хром и ванадий) и органических кислот увеличивает скорость реакции и несколько улучшает селективность процесса , которая составляет 50—65%. [c.150]

Окисление парафина осуществляется кислородом воздуха в присутствии катализатора при 125-130 С с последующим понижением температуры до 105 °С. В качестве катализатора применяются перманганат калия, соли или оксиды марганца в количестве 0,1 % (мае.) в пересчете на марганец. [c.332]

В реакциях окисления парафиновых углеводородов до кислот жирного ряда валентность марганцевого катализатора повышается не только под влиянием гидроперекиси но, по-видимому, и под действием кислорода воздуха и воды. В развитой части катализированного процесса образующиеся карбоновые кислоты восстанавливают марганец до низшей валентности [и. Зто было установлено на примере окисления парафина с катализатором - марганцево-щелочными солями карбоновых кислот, полученными растворением гидрата. закиси марганца й щелочи в окисленном парафине (оксидате) [29]. , [c.16]

Предложен [110] хромовый катализатор для окисления окиси углерода, а также для получения метанола, и высших спиртов. Раствор соединения шестивалентного хрома смешивают с растворимой окисью и солью тяжелого металла, гидроокись которого окисляют соединением хрома. Например, сернокислое железо или сернокислый марганец обрабатывают гидратом окиси аммония, и раствор смешивают с хромовой кислотой. Осадок промывают, высушивают и прессуют. [c.287]

Каштанов и Рыжов [234, 235], изучая окисление сернистого ангидрида-кислородом в присутствии двухвалентного марганца, нашли, что аккумулирующаяся серная кислота отравляет сернокислый марганец, и он совершенно теряет активность в 20% растворе серной кислоты. Кроме того, исследование окисления сернистого ангидрида сзоном показало, что скорость реакции увеличивается при уменьшении концентрации кислорода и увеличивается при увеличении концентрации сернистого ангидрида в исходном газе. Прибавление фенола не влияет на процесс окисления и в присутствии сернистого ангидрида кислород не оказывает регенерирующего действия на отравленный сернокислый марганец. Увеличение скорости реакции при 40° в присутствии фенола указывает на частичную регенерацию соли марганца. Фенол сам может отравлять катализатор благодаря образованию марганцевой кислоты. С другой стороны, водный фенол можно окислить в хинон, не отравляющий катализатор. [c.312]

Восстановление окисленной формы катализатора и в этом случае протекает под воздействием кислот и спиртов. Восстановление соли марганца кетонами, если и имеет место, то идет в присутствии кислоты. Так, в работе [15] показано, что при окислении к-декана в периоде индукции соль трехвалентного марганца и кетон накапливаются параллельно, и взаимодействие между ними не происходит. В то же время в присутствии капроновой кислоты трехвалентный марганец переходит в двухвалентный. [c.216]

Многие процессы жидкофазною окисления нефтяных углеводородов оказываются эффективными лишь при использовании катализаторов-—солей органических кислот и таких металлов, как железо, кобальт, марганец, медь, хром, свинец, никель и др. [117, 131, 149, 160. 197]. [c.94]

Марганцево-щелочные мыла на основе оксидата. Способ получения катализатора на основе окисленного парафина заключается в следующем [7В]. Сернокислый марганец (или другую неорганическую соль) обрабатывают расчетным количеством едкой щелочи ( МаОН или кон). К полученной смеси гидрата закиси марганца и сульфата щелочного металла добавляют промытый окисленный парафин (оксидат) с кислотным числом 60-66 и эфирным числом 45-55 мг КОН. Продукты подогревают до 80-90°С, тщательно перемешивают в течение 30-40 мин [c.60]

Нами в процессе жидкофазного окисления алкилпиридинов исследовались две каталитические системы, содержащие металлы переменной валентности кобальт-марганец-бромидная и соль кобальта—инициатор. Реакция с использованием этих катализаторов проводилась в периодическом по жи,дкости реакторе с непрерывной подачей воздуха в растворе уксусной кислоты под давлением. Контроль за ходом процесса осуществлялся по изменению концентрации исходных алкилпиридинов и накоплению продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии. [c.94]

Многочисленными наблюдениями установлено, что некоторые металлы и их соли каталитически ускоряют процесс окисления масел. Наиболее активными катализаторами являются такие металлы, как железо, медь, свинец., марганец, цинк. [c.29]

В практике получения высших жирных кислот окислением твердых парафиновых углеводородов [19] эффективным катализатором являлся перманганат калия. Поскольку перманганат калия образовывал с окисляемыми парафинами гетерогенную систему, его применение в условиях непрерывного окисления не представлялось целесообразным в силу невозможности сохранения стабильной концентрации в начальной стадии реакции. Последнее [20] затрудняет сохранение заданного каталитического режима. Поэтому в качестве катализатора применялись смеси, со-стояш,ие из свободных нафтеновых кислот и их солей (марганец и калий), которые образуют с углеводородами тонкодисперсные системы. [c.79]

Можно обратить внимание на некоторые, на первый взгляд необычные особенности этой, вообще говоря, обычной системы. В отношении числа зарядов и общей работы процесса перманганат легче получить из МпОг, чем из соли двухвалентного марганца. Однако в отношении выбора подходящего окислителя, наоборот, легче окислить двухвалентный марганец, чем двуокись марганца. Для окисления в МпО - достаточно приложить потенциал немного более высокий, чем 2 — 1,52 в,, между тем как для окисления МпОг в МпО необходим значительно более сильный окислитель с потенциалом выше, чем 4 = 1,67 в. Это обстоятельство является одной из причин необходимости применения катализаторов при окислении марганца до перманганата. Если не ускорить реакции Мп " "МпОд, то образуется двуокись марганца, окисление до перманганата будет затруднено. [c.354]

Парафин, Oj Жирные кислоты Продукты окисления Окисный марганцевый [29] Марганец-щелочной катализатор 108—112° С [30] Мп(ОН)з—NaaS04—NaOH — натриевые соли низкомолекулярных органических кислот 127° С, 3 ч. Конверсия 30—40% [31] Мп(ОН)з—Na-соли жирных кислот С,—С 108—112° С [32]. См. также [33] К—Мп в жидкой фазе [34]. См. также [35, 190, 191] Мп. Образование катализатора происходит в процессе окисления [36] [c.563]

Азотнокислотная переработка бедных марганцовых руд осуществлялась на опытной установке производительностью 450 кг/ч. Руду, измельченную до частиц размером 0,25 мм, обжигают в восстановительной печи, обрабатывают азотной кислотой и полученный раствор нитрата марганца после отделения нерастворимого остатка выпаривают при 116° до концентрации 65% твердого вещества. Затем его разлагают в обогреваемой паром двухвальцовой сушилке, причем для получения уМпОз, идущей на изготовление сухих элементов, температура разложения не должна превыщать 350°. Выделяющиеся пары НМОз и нитрозные газы воз-.вращают в процесс, а МпОг размалывают, промывают и сушат. Разложение раствора нитрата марганца ведут также во вращающейся пламенной печи, причем из газов регенерируется до 95% азотной кислоты . Запатентован способ переработки нитрата марганца в двуокись, названную Е-МпОг, которую можно применять в качестве катализатора окисления или деполяризатора. Он заключается в барботировании через слой расплавленной соли смесй азота (до 40%) и водяного пара при 130°. После охлаждения из реакционной массы отмывают остаток нитрата . Окисление Мп -(нитрат или сульфат) можно производить с помощью КМПО4 в сильно кислой среде при 80° после отмывки и сушки при 30° продукт имеет поверхность Ъ0 м /г, а при 60° — 350 м /г] отношение Мп О равно 1,94—1,95 °. Некоторые виды сырья можно обрабатывать азотной кислотой без предварительного их обжига, причем такой переработке могут подвергаться руды с большим содержанием соединений железа, которые в этих условиях не растворяются . 92 в США, в связи с отсутствием высококачественных марганцовых руд, считают целесообразным использовать и обогащенные, содержащие марганец шлаки доменных печей. [c.772]

Хром и марганец в образцах стали можно окислять соответственно до бихромата и перманганата и определять одновременно в виде этих солей 34]. Образец стали растворяют в кислоте, прибавляют фосфорную кислоту для связывания железа в комплекс и несколько капель раствора нитрата серебра в качестве окислительного катализатора. Затем вводят персульфат калия для окисления хрома и большей части марганца. Чтобы обеспечить полное окисление марганца, нагревают раствор с небольшим количеством перйодата калия. Поглощение раствора определяют спектрофотометрически прн длинах волн 440 и 545 ммк. Содержание марганца и хрома в стали затем рассчитывают по уравнениям [c.54]

Миндальная кислота, Н2СЮ4 а-Оксимасляная кислота, Н2СГО4 Малоновая кислота, Н2СЮ4 Каталитическая Парафин Продукты окисления переработка те Жирные кислоты Ионы марганца (2-[-) [348] хнического сырья сложного состава Стеарат марганца — стеарат железа — стеарат натрия. По активности заменяет дорогой марганцевый катализатор [349] Ускоритель, состоянии из 0,1% Fe, 0,03% Мп и 0,04% Na в виде нафтенатов в синтине [350] Марганец — калиевые соли монокарбоновых кислот i4—С15 [351] [c.906]

В табл. 3 приведены результаты испытаний окисления парафина с катализатором, к которому предварительно добавлялись Калиевые соли ниакомолекужярных жирных кислот. Количество катализатора иа -нап зку составляет 0,1 и 0,07%, считая на -марганец. [c.29]

Мешающие вещества. В присутствии марганца, если проводить окисление хрома(III) персульфатом с добавлением катализатора — соли серебра (что необходимо при большом содержании крома), марганец окисляется до перманганат-ионов и раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Перманганат разрушают добав" лением соляной кислоты и кипячением. [c.151]

Раствор соли двухвалентного марганца в углеводороде бесцветен. В ходе окисления проявляется бурая окраска, характерная для марганца в состоянии высшей валентности [46, 47, 55, 59, 61]. Спектр окисленного марганцевого катализатора совпадает со спектром бензоата трехвалентного марганца [59], следовательно, марганец, как и кобальт, переходит в процессе реакции в трехвалентное состояние. Концентрация трехвалентного марганца в ходе реакции окисления н.декана [61] проходит через максимум (рис. 129) максимальная концентрация Мп составляет 20—30% от общей концентрации марганца, равной 0,012 молъ/л. При окислении кумола и тетралина [61] марганец полностью переходит в трехвалентное состояние. Такое различие связано с разным составом продуктов окисления в этих реакциях и их различным восстанавливающим действием на Мп . [c.208]

Назимок и сотрудники на основе исследований комплексооб-разования солей кобальта и марганца с бромистым натрием в 98%-ной уксусной кислоте, а также спектральных исследований Со—Мп—Вг-катализатора в процессе окисления л-ксилола предположили, что активной формой катализатора, проявляющей максимальный синергетический эффект в изученных условиях, является биядерный комплекс. Последний содержит кобальт, марганец и бром, а в качестве лигандов исходные, промежуточные и конечные продукты реакции. В случае окисления алкилбензолов с заместителями в орго-положении конечные продукты окисления являются основными лигандами [9, 118]. Наиболее активные комплексы формируются в реакционной среде при соотношении Е)[М +] [М.2+], равном 0,4—0,8 и общем содержании кобальта в 2—8 раз больше марганца. Лимитирующей стадией в цикле валентных превращений Со—Мп—Вг-катализатора являются реакции взаимодействия биядерных комплексов с альдегидами, активность которых зависит не только от состава и строения субстрата, но и от того, с каким металлом и в какой валентной форме связан бром в комплексе. [c.42]

Основная трудность при проведении этой реакции в заводских условиях состоит в том, что одновременно образуется много веществ. Как и в ранее рассмотренных случаях, задача решается П0дб0р01м избирательного катализатора, соотношения реагентов, температуры, давления и времени реакции. В качестве катализаторов применяют соли жирных кислот, где металлы проявляют разную степень окисления (марганец, кобальт и др.). [c.267]

Более эффективным является гомогенный катализатор, представляющий собой марганец-натриевые или марганец-ка-лиевые соли синтетических жирных кислот. В качестве сырья для получения компонентов катализатора используют 25%-ный раствор сульфата марганца, 40%-ный раствор гидооксида натрия и фракцию синтетических жирных кислот С5—Сю. С изменением концентрации катализатора в реакционной смеси выход кислот меняется. На скорость процесса жидкофазного окисления парафина большое влияние оказывает температура. Реакция окисления парафина экзотермическая, на 1 кг превращенного парафина выделяется 2090 кДж. Поэтому во избежание повышения температуры процесса выделяемое тепло необходимо отводить. [c.178]

Таким катализатором явилась комбинация солей кобальта, марганца и брома в концентрациях 0,05-0,5% ионов кобальта в расчете на растворитель, 1—20% ионов марганца от веса кобальта и 1,5 вес. ч.брома на 1 вес. ч. кобальта [163-166 ]. Среди соединений брома наиболее подходящими являются бромид кобальта, свободный бром или их смесь [167 ], бромистый водород, тетрабромэтан, бромоформ и бромистый марганец [168]. Оказалось, что бромистые соединения, содержащие калий и натрий, влияют отрицательно на разработанный способ окисления. А такие соединения, как бромоформ, обладая высокой каталитической активностью оказьшают значительно меньшее корродирующее действие [169 ]. [c.50]

Наиболее активными катализаторами окислительных реакций при предсозревании щелочной целлюлозы являются железо кобальт и марганец. Интересно, что активирующее действие марганца проявляется только при очень небольших количествах. Например, при добавлении 0,001% марганца (от массы целлюлозы) продолжительность предсозревания уменьшается в 2,5—3 раза, причем полидисперсность целлю-лозы при этом не изменяется [17]. Адсирбированные на волокне соли марганца полностью удаляются при промывке и отбелке. При увеличении количества марганца до 0,05—0,1% от массы целлюлозы он действует как ингибитор реакции окисления. [c.236]

По Родсу и Вирту , окисление масел представляет собой типичный случай автокаталитического процесса, причем соли свинца действуют как вторичные катализаторы, способствующие образованию органических перекисей, являющихся истинными катализаторами. Существует мнение, что участие сиккативов проявляется только в стабилизации этих первичных перекисей, а некоторые авторы сводят роль сиккативов только к разрушению антиоксидантов, присутствующих в маслах. Несомненно, однако, активное участие металла в реакциях с кислородом, поскольку наиболее активными сиккативами являются сиккатшвы на оонове металлов переменной валентносТ И (кобальт, марганец и др.). [c.110]

Определение марганца при небольшом его содержании (до 1 %) выполняют колориметрическим методом. При больших количествах марганца пользуются так называемым арсенит-нитритным методом (или арсенитным). Принцип этого метода состоит в следующем. Сталь или чугун растворяют в смеси фосфорной, сёрной и азотной кислот. Далее окисляют двухвалентный марганец раствором надсернокислого аммония в присутствии соли серебра в качестве катализатора. В этих условиях при окислении получается мар- [c.446]

Из всех примеров влияния катализаторов на окисление целлюлозы кислородом воздуха наибольший интерес представляет ускорение деструкции целлюлозных материалов, окрашенных кубовыми красителями [40]. Механизм действия этой редокс-системы основан на образовании свободных радикалов. Для ускорения процесса предсозревания щелочной целлюлозы в качестве катализаторов используют железо и марганец. Наибольший интерес представляет марганец [296]. Если целлюлозную массу перед мерсеризацией обработать раствором сульфата марганца, то предсозрева-ние протекает более медленно [84] если соль марганца добавить к мерсери-зационной жидкости, скорость предсозревания увеличивается [13]. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология