Марганца соли как катализаторы

Более перспективным направлением увеличения содержания катализатора в высшей валентной форме- в ходе реакции является ввод солей других металлов, например ацетатов марганца или циркония. Эти металлы присутствуют в оксидате в различных валентных состояниях. Синергетический эффект добавок солей марганца к кобальт-бромидному катализатору обусловлен определенным соотношением Мп + Мп + в оксидате. Схема механизма окисления толуола в среде уксусной кислоты с использованием кобальт-марганец-бромидного катализатора может быть представлена в следующем виде [233] [c.131]

Производство уксусной кислоты из ацетальдегида заключается в окислении его кислородом в присутствии катализаторов (соли Мп, Со, Fe, V). Обычно применяют уксуснокислый марганец или кобальтомарганцевый катализатор, [c.278]

Процесс получения синтетических жирных кислот методом жидкофазного окисления парафиновых углеводородов в присутствии кислорода и марганец-натриевого катализатора сопряжен с образованием значительного количества сточных вод и кубовых остатков, содержащих органические и неорганические кислоты и их соли, спирты, альдегиды, кетоны, сульфат натрия, соли кальция, марганца, железа и другие продукты органического синтеза. В связи с этим возникает необходимость создания технологических процессов переработки сточных вод и кубовых остатков производства синтетических жирных кислот с выделением загрязняющих компонентов и последующим их использованием. [c.151]

При. сравнении кинетических закономерностей окисления -ксилола и -толуилового альдегида при 150—220 °С на ко-бальт-марганец-бромидном катализаторах показано, что при получении кислот использование Со—Мп—Вг-катализатора более эффективно 110, 111]. Добавление солей щелочных металлов и алюминия к бромиду кобальта приводит к увеличению скорости окисления rt-толуиловой кислоты [111], добавки солей нИ келя, хрома, цинка, ртути, железа, меди, свинца, олова и др., не изменяя существенно общей скорости, снижают образование окрашенных смолообразных побочных продуктов. [c.41]

Металлы переменной валентности, например железо, кобальт и марганец, являются катализаторами окислительной деструкции целлюлозы. Они повышают скорость процесса предсозревания алкалицеллюлозы, затрудняют его контроль и регулирование, ухудшают молекулярный состав алкалицеллюлозы. Влияние железа сказывается уже при его содержании 20—30 мг/кг целлюлозы, марганца 2 мг/кг. Железо, марганец и медь снижают также белизну полученного волокна. Алюминий, свинец и медь ингибируют окислительные процессы и, следовательно, тоже создают трудности при проведении процесса предсозревания. Кальций и магний образуют со многими веществами нерастворимые соединения, поэтому их присутствие сказывается в большинстве стадий производства вискозного волокна. Соли кальция затрудняют, в частности, фильтрацию вискозного раствора, вызывают закупорку фильер при прядении. Содержание кальция в вискозной целлюлозе для высокопрочного кордного волокна не должно превышать 50—100 мг/кг. Соединения кремния, в особенности силикаты, также ухудшают фильтрацию вискозы, причем вредное влияние становится заметным при содержании кремния более 50 мг/кг целлюлозы. Присутствие солей, являющихся сильными электролитами, отрицательно влияет на диэлектрические свойства целлюлозы, что имеет значение при использовании целлюлозы для производства, например, конденсаторной бумаги. [c.173]

Катализаторами, ускоряющими окисление бензинов и дизельных топлив при хранении, могут быть металлические поверхности резервуаров и трубопроводов, а также оксиды и соли, покрывающие эти поверхности. Ускорение окисления вызывается, кроме того, оксидами и солями металлов, которые могут находиться в топливах в виде тонкодисперсной взвеси. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности— железо, медь, хром, марганец, кобальт [66]. [c.58]

В ряде патентов окисление олефинов предлагается проводить в жидкой фазе при 50—150 апг растворитель — бензол, изооктан, неопентан и др. Применение катализаторов — солей металлов переменной валентности (кобальт, марганец, медь, хром и ванадий) и органических кислот увеличивает скорость реакции и несколько улучшает селективность процесса , которая составляет 50—65%. [c.150]

Окисление парафина осуществляется кислородом воздуха в присутствии катализатора при 125-130 С с последующим понижением температуры до 105 °С. В качестве катализатора применяются перманганат калия, соли или оксиды марганца в количестве 0,1 % (мае.) в пересчете на марганец. [c.332]

Разложение перекиси водорода стеклянной ватой (адсорбент и катализатор) Соли и тяжелые металлы, например марганец и медь Каталитическое действие пропорционально количеству адсорбированного активного вещества 25 [c.139]

Предложен [110] хромовый катализатор для окисления окиси углерода, а также для получения метанола, и высших спиртов. Раствор соединения шестивалентного хрома смешивают с растворимой окисью и солью тяжелого металла, гидроокись которого окисляют соединением хрома. Например, сернокислое железо или сернокислый марганец обрабатывают гидратом окиси аммония, и раствор смешивают с хромовой кислотой. Осадок промывают, высушивают и прессуют. [c.287]

Каштанов и Рыжов [234, 235], изучая окисление сернистого ангидрида-кислородом в присутствии двухвалентного марганца, нашли, что аккумулирующаяся серная кислота отравляет сернокислый марганец, и он совершенно теряет активность в 20% растворе серной кислоты. Кроме того, исследование окисления сернистого ангидрида сзоном показало, что скорость реакции увеличивается при уменьшении концентрации кислорода и увеличивается при увеличении концентрации сернистого ангидрида в исходном газе. Прибавление фенола не влияет на процесс окисления и в присутствии сернистого ангидрида кислород не оказывает регенерирующего действия на отравленный сернокислый марганец. Увеличение скорости реакции при 40° в присутствии фенола указывает на частичную регенерацию соли марганца. Фенол сам может отравлять катализатор благодаря образованию марганцевой кислоты. С другой стороны, водный фенол можно окислить в хинон, не отравляющий катализатор. [c.312]

В реакциях окисления парафиновых углеводородов до кислот жирного ряда валентность марганцевого катализатора повышается не только под влиянием гидроперекиси но, по-видимому, и под действием кислорода воздуха и воды. В развитой части катализированного процесса образующиеся карбоновые кислоты восстанавливают марганец до низшей валентности [и. Зто было установлено на примере окисления парафина с катализатором - марганцево-щелочными солями карбоновых кислот, полученными растворением гидрата. закиси марганца й щелочи в окисленном парафине (оксидате) [29]. , [c.16]

Металлические катализаторы (медь, цинк, марганец, кадмий, олово, свинец, серебро) соли металлов (нитрат меди, нитрат цинка), способные давать растворимые комплексные ионы с азотистыми основаниями, например аммиаком при прибавлении гидрата окиси аммония к одной или нескольким из этих солей получается прозрачный раствор при нагревании этого раствора медленно выделяется аммиак и осаждается гидрат окиси металла [c.467]

Мелкоизмельченные катализаторы гидрогенизации марганец, алюминий железо, цинк, олово, кобальт, никель, хром, их окислы и соли [c.308]

Восстановление окисленной формы катализатора и в этом случае протекает под воздействием кислот и спиртов. Восстановление соли марганца кетонами, если и имеет место, то идет в присутствии кислоты. Так, в работе [15] показано, что при окислении к-декана в периоде индукции соль трехвалентного марганца и кетон накапливаются параллельно, и взаимодействие между ними не происходит. В то же время в присутствии капроновой кислоты трехвалентный марганец переходит в двухвалентный. [c.216]

Многие процессы жидкофазною окисления нефтяных углеводородов оказываются эффективными лишь при использовании катализаторов-—солей органических кислот и таких металлов, как железо, кобальт, марганец, медь, хром, свинец, никель и др. [117, 131, 149, 160. 197]. [c.94]

Металл вводится в топливо в виде фенолята, соли карбоновой или сульфокарбоно-вой кислоты, комплексного соединения. Предпочтительными являются железо и марганец в связи с их доступностью и ма-лотоксичностью. В качестве катализаторов горения могут быть использованы и беззольные органические соединения, оказывающие влияние на предпламенные процессы горения топлива пероксиды и нитропроизводпые, камфора, лактоны. [c.375]

Полученный после продувки катализатор состоит из гидрата дву окиси марганца (не более 40 на марганец), гидрата окиси марганца (не менее 6ОД на марганец), калиевых солей жирных кислот С -и сульфата калия, образующегося при реакции между сернокислым марганцем и щелочью. [c.44]

Марганцево-щелочные мыла на основе оксидата. Способ получения катализатора на основе окисленного парафина заключается в следующем [7В]. Сернокислый марганец (или другую неорганическую соль) обрабатывают расчетным количеством едкой щелочи ( МаОН или кон). К полученной смеси гидрата закиси марганца и сульфата щелочного металла добавляют промытый окисленный парафин (оксидат) с кислотным числом 60-66 и эфирным числом 45-55 мг КОН. Продукты подогревают до 80-90°С, тщательно перемешивают в течение 30-40 мин [c.60]

Биоактивность отдельных химических элементов. Экспериментально установлено, что в организме человека металлы составляют около 3 % (по массе). Это очень много. Если принять массу человека за 70 кг, то на долю металлов приходится 2,1 кг. По отдельным металлам масса распределяется следующим образом кальций (1700 г), калий (250 г), натрий (70 г), магний (42 г), железо (5 г), цинк (3 г). Остальное приходится на микроэлементы. Если концентрация элемента в организме превышает 10 %, то его считают макроэлементом. Микроэлементы находятся в организме в концентрациях 10 —10 %. Если концентрация элемента ниже 10 %, то его считают ультрамикроэлементом. Неорганические вещества в живом организме находятся в различных формах. Большинство ионов металлов образуют соединения с биологическими объектами. Уже сегодня установлено, что многие ферменты (биологические катализаторы)- содержат ионы металлов. Например, марганец входит в состав 12 различных ферментов, железо — в 70, медь — в 30, а цинк — более чем в 100. Естественно, что недостаток этих элементов должен сказаться на содержании соответствующих ферментов, а значит, и на нормальном функционировании организма. Таким образом, соли металлов совершенно необходимы для нормального функционирования живых организмов. Это подтвердили и опыты по бессолевой диете, которая применялась для кормления подопытных животных. Для этой цели многократным промыванием водой из пищи удаляли соли. Оказа ]ось, что питание такой пищей приводило к гибели животных. [c.168]

Нами в процессе жидкофазного окисления алкилпиридинов исследовались две каталитические системы, содержащие металлы переменной валентности кобальт-марганец-бромидная и соль кобальта—инициатор. Реакция с использованием этих катализаторов проводилась в периодическом по жи,дкости реакторе с непрерывной подачей воздуха в растворе уксусной кислоты под давлением. Контроль за ходом процесса осуществлялся по изменению концентрации исходных алкилпиридинов и накоплению продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии. [c.94]

Парафин, Oj Жирные кислоты Продукты окисления Окисный марганцевый [29] Марганец-щелочной катализатор 108—112° С [30] Мп(ОН)з—NaaS04—NaOH — натриевые соли низкомолекулярных органических кислот 127° С, 3 ч. Конверсия 30—40% [31] Мп(ОН)з—Na-соли жирных кислот С,—С 108—112° С [32]. См. также [33] К—Мп в жидкой фазе [34]. См. также [35, 190, 191] Мп. Образование катализатора происходит в процессе окисления [36] [c.563]

Соли тяжелых металлов влияют на реакции этилен-бис-дитиокарбаматов несколькими путями. Во-первых, комплексы с тяжелыми металлами более устойчивы в мягких кислотных условиях, чем натриевая соль. Во-вторых, как уже отмечалось, марганец является катализатором при окислительном разложении набама. В ранней работе авторов о превращении набама в этилентиураммоносульфид приведены некоторые аномалии [43]. [c.159]

Опыты, поставленные с хлористоводородным бутиланилином/ показывают, что в данном случае также наблюдается заметная диссоциация на норм, бутилхлорид и анилин. При нагревании в реторте в течение 1UU часов при 280—300° получают газы, конденсированную жидкость и смолистый остаток. Газообразная часть при обработке бромом образует небольшое количество дибромида, что указывает на присутствие бутилена. Из конденсата было получено небольшое количество солянокислого анилина, который отделялся фильтрацией. После подщелачивания фильтрата и повторной перегонки получены норм, бутилхлорид (темп. кип. 77—80°) и смесь анилина и вторичного амина (темп, кип, 2 0—250°). Остаток (в реторте) содержал соли первичных и вторичных аминов и, повидимому, производные дифениламина. Хиккинботтом нашел, что хлорид кобальта, хлорид кадмия и хлористый марганец являются катализаторами в реакции перегруппировки eHgNHR в R — fiHj — NHg. [c.308]

В результате проведенных исследований все нзученпые катализаторы можно разделить на две основные группы активные в образовании волокнистого углеродного вещества и водорода (никель и никелевые соли) и активные в образовании низкомоле-куляриых олефннов (железо, кобальт, марганец, хром) (см.табл.Ю, 11. 15). [c.51]

Хром и марганец в образцах стали можно окислять соответственно до бихромата и перманганата и определять одновременно в виде этих солей 34]. Образец стали растворяют в кислоте, прибавляют фосфорную кислоту для связывания железа в комплекс и несколько капель раствора нитрата серебра в качестве окислительного катализатора. Затем вводят персульфат калия для окисления хрома и большей части марганца. Чтобы обеспечить полное окисление марганца, нагревают раствор с небольшим количеством перйодата калия. Поглощение раствора определяют спектрофотометрически прн длинах волн 440 и 545 ммк. Содержание марганца и хрома в стали затем рассчитывают по уравнениям [c.54]

Миндальная кислота, Н2СЮ4 а-Оксимасляная кислота, Н2СГО4 Малоновая кислота, Н2СЮ4 Каталитическая Парафин Продукты окисления переработка те Жирные кислоты Ионы марганца (2-[-) [348] хнического сырья сложного состава Стеарат марганца — стеарат железа — стеарат натрия. По активности заменяет дорогой марганцевый катализатор [349] Ускоритель, состоянии из 0,1% Fe, 0,03% Мп и 0,04% Na в виде нафтенатов в синтине [350] Марганец — калиевые соли монокарбоновых кислот i4—С15 [351] [c.906]

Содержание марганца определяют также колориметрическим способом (персульфатным). Предварительно для удаления хлоридов, затрудняющих проведение эксперимента, добавляют сернокислую ртуть, что приводит к образованию малорастворимой соли Hg l2. Затем весь имеющийся в растворе марганец переводят в перманганат под дейст-впем персульфата в присутствии ионов серебра, которые служат катализатором [c.32]

В табл. 3 приведены результаты испытаний окисления парафина с катализатором, к которому предварительно добавлялись Калиевые соли ниакомолекужярных жирных кислот. Количество катализатора иа -нап зку составляет 0,1 и 0,07%, считая на -марганец. [c.29]

Регенерация катализатора по данному 1 ртоду имеет следующие преимущества при обработке шламовой воды едкий натр заменяется менее дорогостоящей в.доступной кальцинированной содой, получаемый углекислый марганец легко отделяется от маточного раствора простым отстаиванием маточный раствор иат1шев а солей водорастворммшс органических кислот используется как составная часть катализатор окислеиня парафина. [c.92]

Для получения цианисты.х солей Wittek обра батывал аммиаком и двуокисью углерода в смеси с углеводородами гидроокиси или карбонаты щелочей в присутствии угля при температурах 400— 800° и при атмосферном или повышенном давлении. Как указывают, на процесс благоприятно влияет ряд факторов напри. М ер присутствие галоидов или цианатов, применение таких катализаторов, как медь, марганец или активированный уголь, регулирование содержания воды в газах. [c.327]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Мешающие вещества. В присутствии марганца, если проводить окисление хрома(III) персульфатом с добавлением катализатора — соли серебра (что необходимо при большом содержании крома), марганец окисляется до перманганат-ионов и раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Перманганат разрушают добав" лением соляной кислоты и кипячением. [c.151]

В некоторых промышленных центрах приходится сталкиваться с трудностью ликвидации сточных вод, содержащих перекись водорода, путем сброса их в водоемы. Так, концентрации перекиси водорода, превышающие 40 мг/л, оказывают токсическое влияние на молодь форели, более низкие концентрации совершенно безвредны в течение 48-часового периода [52]. Наилучший метод освобождения воды от остаточной перекиси водорода зависит от природы других содержащихся в воде отходов так, при наличии восстановителей (гидразина или метилового спирта), например в сточной воде от ракетоиспытательной станции, желательно вызвать сначала взаимодействие между перекисью и этими веществами. Поскольку перекись водорода легко разлагается в щелочной среде, а также под действием различных металлических катализаторов, то по одгюму из методов [52] обработки остаточной перекиси предложено к воде добавлять известь для доведения pH до 11, после чего вводить растворимую марганцовую соль, например хлорид, чтобы концентрация марганца составила около 4 мг/л. При этом pH марганец, по-видимому, превращается в тонкодисперсный осадок гидрата окиси марганца, являющегося очень эффективным катализатором. Смесь следует перемешать до полного разложения перекиси и, после того как осадок отстоится, сточные воды сбросить в водоем. Осевший шлам, вероятно, можно использовать вторично. [c.153]

Раствор соли двухвалентного марганца в углеводороде бесцветен. В ходе окисления проявляется бурая окраска, характерная для марганца в состоянии высшей валентности [46, 47, 55, 59, 61]. Спектр окисленного марганцевого катализатора совпадает со спектром бензоата трехвалентного марганца [59], следовательно, марганец, как и кобальт, переходит в процессе реакции в трехвалентное состояние. Концентрация трехвалентного марганца в ходе реакции окисления н.декана [61] проходит через максимум (рис. 129) максимальная концентрация Мп составляет 20—30% от общей концентрации марганца, равной 0,012 молъ/л. При окислении кумола и тетралина [61] марганец полностью переходит в трехвалентное состояние. Такое различие связано с разным составом продуктов окисления в этих реакциях и их различным восстанавливающим действием на Мп . [c.208]

Назимок и сотрудники на основе исследований комплексооб-разования солей кобальта и марганца с бромистым натрием в 98%-ной уксусной кислоте, а также спектральных исследований Со—Мп—Вг-катализатора в процессе окисления л-ксилола предположили, что активной формой катализатора, проявляющей максимальный синергетический эффект в изученных условиях, является биядерный комплекс. Последний содержит кобальт, марганец и бром, а в качестве лигандов исходные, промежуточные и конечные продукты реакции. В случае окисления алкилбензолов с заместителями в орго-положении конечные продукты окисления являются основными лигандами [9, 118]. Наиболее активные комплексы формируются в реакционной среде при соотношении Е)[М +] [М.2+], равном 0,4—0,8 и общем содержании кобальта в 2—8 раз больше марганца. Лимитирующей стадией в цикле валентных превращений Со—Мп—Вг-катализатора являются реакции взаимодействия биядерных комплексов с альдегидами, активность которых зависит не только от состава и строения субстрата, но и от того, с каким металлом и в какой валентной форме связан бром в комплексе. [c.42]

Азотнокислотная переработка бедных марганцовых руд осуществлялась на опытной установке производительностью 450 кг/ч. Руду, измельченную до частиц размером 0,25 мм, обжигают в восстановительной печи, обрабатывают азотной кислотой и полученный раствор нитрата марганца после отделения нерастворимого остатка выпаривают при 116° до концентрации 65% твердого вещества. Затем его разлагают в обогреваемой паром двухвальцовой сушилке, причем для получения уМпОз, идущей на изготовление сухих элементов, температура разложения не должна превыщать 350°. Выделяющиеся пары НМОз и нитрозные газы воз-.вращают в процесс, а МпОг размалывают, промывают и сушат. Разложение раствора нитрата марганца ведут также во вращающейся пламенной печи, причем из газов регенерируется до 95% азотной кислоты . Запатентован способ переработки нитрата марганца в двуокись, названную Е-МпОг, которую можно применять в качестве катализатора окисления или деполяризатора. Он заключается в барботировании через слой расплавленной соли смесй азота (до 40%) и водяного пара при 130°. После охлаждения из реакционной массы отмывают остаток нитрата . Окисление Мп -(нитрат или сульфат) можно производить с помощью КМПО4 в сильно кислой среде при 80° после отмывки и сушки при 30° продукт имеет поверхность Ъ0 м /г, а при 60° — 350 м /г] отношение Мп О равно 1,94—1,95 °. Некоторые виды сырья можно обрабатывать азотной кислотой без предварительного их обжига, причем такой переработке могут подвергаться руды с большим содержанием соединений железа, которые в этих условиях не растворяются . 92 в США, в связи с отсутствием высококачественных марганцовых руд, считают целесообразным использовать и обогащенные, содержащие марганец шлаки доменных печей. [c.772]