Окисление каталитическое, образование ацетона

Примеры цепных реакций а) фотохимическое взаимодействие водорода и хлора б) каталитическое окисление углеводородов с образованием ацетона и других продуктов (гомогенный катализатор — НВг) в) процессы полимеризации, при которых активный центр (радикал) остается в составе растущей цепеобразной молекулы (получение синтетического каучука, полиэтилена и др.) г) расщепление атомных ядер урана-235. [c.196]

Пако показал, что при окислении дипропилкетона в присутствии ннкельфталоцианина основными продуктами являются масляная п пропиоиовая кислоты. Этот факт был подтвержден другими исследователями на примере некатализированного окисления того же кетона при ПО С, но в этом случае наряду с кислотами получалось и небольшое количество перекиси. В дальнейшем из продуктов аутоокисления этого кетона, а также метилэтилкетона и диизопропилкетона были выделены концентраты гидроперекисей Выделение кислорода при обработке полученных соединений тетраацетатом свинца подтвердило, что они действительно являются гидроперекисями. Строение гидроперекиси, полученной из метилэтилкетона, было доказано ее каталитическим восстановлением в ацетилметилкарбинол. Гидроперекиси кетонов нормального строения обычно неустойчивы, особенно в кислой среде. Только гидроперекись, полученная из диизопропилкетона, может быть очищена путем перегонки , но и в этом случае перегрев приводит, к полному разложению гидроперекиси и образованию ацетона и изомасля-ной кислоты. Притцков считает, что образование таких перекисей проходит по обычному радикальному процессу (I), а разложение— по ионному механизму (И) [c.24]

Выход фенола и ацетона, превышающий 90%, можно получить, обеспечив строгий контроль конверсии в реакторе окисления и дальнейшего каталитического разложения гидроперекиси кумола при таких температуре и концентрации кислоты, которые позволяют избежать образования большого количества продуктов разложения (смол), не находящих применения. [c.181]

Обнаружение новой полосы поглощения означает образование на поверхности промежуточного соединения. Однако наблюдение этой полосы еще не доказывает, что соответствующий промежуточный продукт важен для течения каталитической реакции. Так, инфракрасные спектры, полученные при адсорбции смеси ацетона и кислорода на окиси никеля, показывают наряду с полосами карбонильной группы наличие полосы окисленной энольной группы С—0 , а также карбоксильной группы [c.178]

Получение из спиртов. При окислении первичные спирты дают альдегиды, вторичные — кетоны (см. 67). Метод часто используется в лаборатории (окислитель — хромовая смесь) для синтеза легколетучих альдегидов и кетонов ( формальдегида, ацетальдегида, ацетона, циклогексанона), которые по мере образования удаляются из сферы реакции. В промышленных способах в качестве окислителя пользуются кислородом воздуха в присутствии ка-тал затора. Получают также каталитическим дегидрированием спиртов (см. 67). [c.200]

В случае вторичных спиртов окисление идет только до кетона, причем образовавшийся кетон обладает сильным тормозящим действием на скорость реакции, определяемым величиной отношения г/г о при постоянном потенциале [г о — активность для одного спирта, I—активность в присутствии добавленного в определенном количестве ацетона (фиг. 141)]. Такие результаты можно объяснить конкурирующей адсорбцией реагирующего вещества и продукта реакции на поверхности электрода. Отношение коэффициента адсорбции ацетона к коэффициенту адсорбции изопропилового спирта, равное приблизительно 30, является величиной того же порядка, как это же отношение, определенное при каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе [4]. Окисление первичных спиртов приводит к образованию кислот через промежуточное образование альдегидов, которые, будучи более реакционноспособными, чем спирты, не накапливаются в зоне реакции. [c.397]

Близкий принцип лежит в основе объяснения многих других каталитических реакций ароматических соединений. По нашим данным, на поверхности закиси никеля и его твердых растворов в окиси магния окисление хемосорбированного ацетона начинается с образования адсорбированной энольной формы. Эта форма преобладает на поверхности, в то время как в газовой и жидкой фазе решительно преобладает кето-форма 147, 48] [c.36]

Полное отсутствие продуктов распада ROO- при окислении н-бутана в стеклянном реакторе позволяет сделать вывод о том, что изомеризация и распад радикалов ROO - в процессах жидкофазного окисления протекает только каталитическим путем на поверхности реактора, тогда как при более высоких температурах в условиях газофазного окисления эти реакции могут идти не только на поверхности, но и в объеме реакционного сосуда. Была поставлена специальная серия опытов, в которых была проверена возможность гомогенного образования в процессе жидкофазного окисления бутана таких продуктов, как ацетон, метиловый и этиловый спирты и др. [c.415]

Окисление пропилена в акролеин. Процесс сопровождается образованием побочных веществ ацетальдегида, ацетона, уксусной и акриловой кислот, СО и СО2. Оксиды углерода, как обычно при гетерогенно-каталитическом окислении, получаются не только из акролеина, но и параллельно — непосредственно из пропилена. [c.406]

Окисление нефтяных сульфидов в растворе ацетона протекает под действием различных соединений меди. По активности в образовании нефтяных сульфоксидов исследованные соединения меди располагаются в такой же последовательности, как и при окислении индивидуальных сульфидов (см. табл. 5.9). В сравнимых условиях в растворе ацетона окисление нефтяных сульфидов происходит в 5-10 раз медленнее, чем индивидуальных сульфидов, но скорость образования сульфоксидов велика - на два порядка больще, чем при использовании других каталитических систем. [c.223]

Кузьминский с сотр. предположили, что ускоряющее действие сажи на окисление серных вулканизатов является результатом удаления антиоксиданта из полимера. Согласно данным Хокинса и Уортингтона , сажа является катализатором окисления антиоксидантов, приводящего к их дезактивации. Любой из этих эффектов может объяснить уменьшение стойкости резин против окисления при увеличении дозировки сажи. Однако Шелтон показал, что сажа ингибирует окисление перекисных вулканизатов, не содержащих других антиоксидантов, поэтому ей должны быть приписаны также и свойства антиоксиданта. Это подтверждается тем что окисление экстрагированных ацетоном серных вулканизатов ингибиру ется сажей. По-видимому, ацетоном удаляется также большая часть антиоксидантов, что понижает стойкость вулканизата к окислению. Однако окисление серных вулканизатов, не содержащих антиоксидантов, все же ускоряется сажей возможно, этот эффект обусловливается каталитическим действием поверхности сажи на реакцию между полимером и кислородом. Другое объяснение, основанное на способности сажи вызывать распад перекиси с образованием радикалов, повышающих скорость окисления, сомнительно, поскольку в присутствии многих саж этот распад происходит частично путем гетеролитического расщепления на инертные продукты . Маловероятно также, что сажа повышает растворимость кислорода в полимере так как этот эффект должен быть незначительным при повышенных температурах. [c.474]

Окисление пропилена в воде в присутствии каталитической системы Р(1С1)-СиС12 протекает с образованием ацетона. Предложите схему механизма реакции. Какие образуются побочные продукты [c.627]

Коханенко [14а] предложил новый метод обнаружения свободных радикалов при каталитическом разложении ацетона. Прежде единственным прямым способом обнаружения свободных радикалов был способ Паннета, который основан на способности свободных радикалов реагировать с металлическими пленками и дать летучие алкилметаллы. Для этой цели на стенке трубки на некотс -ром расстоянии от нагреваемой части ее, в которой производят разложение углеводорода, готовят металлическое зеркало (из свинца, цинка, олова или сурьмы). Продукты разложения углеводорода в вакууме, содержащие свс-бодные радикалы, проходя над металлическим зеркалом, реагируют с ним, давая летучие алкильные соединения металлов, при этом можно проследить, как зеркало постепенно исчезает. Это исследование с зеркалом считается прямым доказательством присутствия свободных радикалов. Но в этом способе есть некоторые неудобства, например трудность контроля структуры металлического зеркала (некоторые части можно легче удалить, чем другие) и загрязнения поверхности смолистыми веществами, возникающими в процессе реакции. Незначительные следы кислорода могут в результате окисления совершенно остановить снятие зеркал (кислород может индуцировать образование смолистых веществ на поверхности зеркала). [c.567]

Более выгодным оказался трехстадийный метод получения ацетона из ацетилена гидратация ацетилена в ацетальдегид, его окисление в уксусную кислоту и каталитическое разложение H3 OOH с образованием ацетона. [c.455]

Среди изученных композиций наиболее эффективной оказалась система 5п02-МоОз. Она проявляет каталитическую активность уже при 110-120 °С, Селективность образования ацетона составляет 80-85% при 172 °С. С повышением температуры до 200 °С выход ацетона увеличивается, но при этом селективность падает до 70-75%. Данные, полученные при окислении пропилена на оловомолибденоксндном катализаторе ( Sn Мо = 9 1) при различной температуре, приведены ниже f6S] [c.45]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Помимо рассмотренных схем имеется группа каталитических реакций, в которьк продукты парциального и глубокого окисления образуются из одной и той же молекулы. Примером таких реакций может служить окисление ацетона на оловомо-либденоксидном катализаторе [70] с образованием ацетальде-гида и диоксида углерода в эквимолярных количествах [c.76]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

В ряде работ изучалось влияние метилового и этилового спиртов на реакции перекиси водорода [138]. Было показано, например, что эти вещества тормозят каталитическое разложение под действием меди или марганца [139, 140]. Подавляется также и реакция с ионом закисного железа [141] ацетон и уксусная кислота оказывают значительно меньшее влияние. Это влияние может заметно зависеть и от концентрации. В случае йодидного катализа повышение концентрации метилового или этилового спирта или пиридина в растворителе непрерывно снижает скорость разложения с другой стороны, при н-пропиловом спирте скорость проходит через минимум в зависимости от концентрации [142]. Наоборот, изобутиловый и амиловый спирты, глицерин и этиленгликоль увеличивают скорость реакции в присутствии йодида, хотя Уолтон и Джонс [143] указывают, что такие растворители все же качественно от воды не отличаются. Овербергер и Камминс [63] исследовали окисление сульфида в таких растворителях, как этиловый и изопропиловый спирты, диизо-пропиловый эфир, ацетонитрил и пропионитрил, и пришли к заключению, что окисление протекает быстрее в растворителях, способных к образованию водородных связей с перекисью водорода, а также, что вода и спирт, возможно, обладают одинаковой эффективностью в отношении сольватации перекиси водорода. [c.331]

Общий метод превращения II-этилена в 11-кетон показан на примере синтеза 11-дегидрокортикостерона (схема 113) по Рейхштейну. Присоединение бромноватистой кислоты, образующейся из N-бромацет-амида в водном ацетоне, дает желаемый бромгидрин III, 11,12-дибромид IV и 9-бром-Д -кислоту V - . Образуется только один из четырех возможных стереоизомерных бромгидринов. Саретт ввел два улучшения в этот процесс образование бромгидрина заметно каталитически ускоряется при действии небольшого количества серной кислоты осторожная обработка реакционной смеси цинковой пылью в уксусной кислоте восстанавливает 11,12-дибромид в исходное соединение, которое может быть выделено дробной кристаллизацией. Окисление бромгидрина III дает кетон VI с подвижным атомом брома, легко удаляемым при восстановлении цинком в уксусной кислоте. 3-Кетогруппу соединения VII восстановили, причем относительно инертная 11-кетогруппа осталась незатронутой, после чего кислоту VIII превратили с помощью диазоке-тонного синтеза через 4-бром-З-кетон в вещество, идентичное природному гормону XI. [c.437]

Причинная связь между образованием уксусной кислоты из спирта и присутствием уксусных бактерий была установлена Пастером. Как известно, Пастер был строгим виталистом и смотрел на брожение, как на функцию живой клетки. Замечательно, однако, что при объяснении уксуснокислого брожения Пастер сильно смягчил свои виталистические воззрения. Принимая во внимание тот факт, что окисление спирта в уксусную кислоту можно произвести при помощи платиновой черни и других катализаторов, он допускал возможность, что ири уксусном брожении клетка каталитически содействует окислению спирта. Э. Бухнеру наука обязана установлением того огромной важности факта, что уксусное брожение, как и спиртовое брожение сахара, не есть неотделимый от жизни процесс, что оно остается в силе и после умерщвления клетки. Лучшим способом для умерщвления клетки является обработка бактериально культуры ацетоном, который не оказывает почти никакого действ 1я на фермент, вызывающий окисление С1 ирта в уксусную кислоту. Фермент этот Бухнер назвал алкогольоксидазой. [c.78]

При каталитической дегидрогенизации бутенов с образованием бута диена (см. стр. 522) получается в небольшом количестве винилметилкетон наряду с другими оксосоединенпями, а именно ацетоном и метилэтилкетоном [1648а]. Если соответствуюш им образом изменить условия реакции, то выход винилметилкетона возрастает. С целью получения винилметилкетона реко мендуют также каталитическое окисление бутенов кислородом или воздухом при температуре 300—400°. Окисление катализируется закисью меди [1649] на пемзе, окиси алюминия цли карбиде кремния, применяемых в качестве носителей [1650], либо селенитом серебра на окиси меди [1651], который сам по себе не является активным. [c.348]