Хром как активатор катализатора

Многие годы механизм действия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, исходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циглера— Натта состоит в том, что они полимеризуют этилен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в количестве, отвечающем оптимальной активности катализатора, после активации были обнаружены соединения хрома, в которых хром имел различную степень окисленности Сг +, Сг +, Сг +, Сг +. Неясным оставалось, [c.161]

В промышленности получили применение катализаторы на основе окиси железа с добавлением активаторов — окись хрома, алюминия, калия, марганца и др. Катализаторы на основе кобальта, никеля, меди и некоторых других металлов, хотя и более активны по сравнению с катализаторами на основе окиси железа, но они более чувствительные к отравлению соединениями серы. Кроме того, эти катализаторы по стоимости выше, чем катализаторы на основе окиси железа. [c.230]

Активаторы первого типа обычно представляют собой тугоплавкие и трудно восстанавливающиеся окислы, которые стабилизируют поверхность катализатора. Они препятствуют спеканию и цементированию отдельных кристаллитов, что привело бы к уменьшению поверхности катализатора и, следовательно, снижению его активности. Кроме того, приготовление катализатора с добавкой активатора дает возможность получить кристаллиты меньших размеров, чем в чистом катализаторе, что также приводит к увеличению поверхности и повышению каталитической активности. Такова, например, роль окиси хрома, применяемой для активирования окиси цинка —катализатора промышленного синтеза метанола [2]. [c.10]

Зависимости такого типа, как на рис. 6, возможны и для каталитических реакций с совершенно другим механизмом активирования, когда наиболее полное связывание катализатора в комплекс с активатором является условием максимального активирования процесса. В качестве примера рассмотрим активирующее действие оксикарбоновых кислот в некоторых окислительно-восстановительных реакциях, катализируемых ванадием(У) и хромом(У1) [37— 40, 82]. В этих реакциях оксикарбоновые кислоты окисляются до свободных радикалов, и реакция протекает параллельно по новому пути и с большей скоростью (стр. 22). [c.39]

Процесс происходит в присутствии окиси хрома и в атмосфере водорода, а также в присутствии катализатора, содержащего 5—20 % трехокиси хрома на окиси алюминия и 1 % окиси калия в качестве активатора. При 470—510° С прямолинейные парафиновые углеводороды С,—Сд превращаются в соответствующие ароматические углеводороды толуол, ксилолы, кумол и небольшое количество этилбензола и триметилбензола. Гексан реагирует медленнее оптимальная конверсия парафиновых углеводородов составляет 80-90%. [c.256]

Для дегидрирования применяются окисные катализаторы, содержапще, в зависимости от применяемых мономеров и особенностей процесса, с различными активаторами окислы хрома, магния, железа, алюминия и пр. [c.181]

В качестве катализаторов конверсии используют никель, нанесенный на пористый носитель. Содержание никеля в катализаторе может колебаться в широких пределах — от 4 до 35% (масс.). Наиболее стабильными катализаторами для широкого диапазона температур конверсии и работы в экстремальных условиях являются катализаторы, носители для которых не содержат ЗЮг, главной их основой является а-А гОз (корунд). В качестве активаторов в них могут содержаться оксиды кальция, титана, магния, хрома. Внутренняя поверхность таких катализаторов колеблется от [c.320]

Практического значения элемент № 71 пока не имеет. Известно, однако, что добавка лютеция положительно влияет на свойства хрома. Не исключено, что по мере того как лютеций будет становиться доступнее, его удастся использовать как катализатор или как активатор люминофоров или в лазерах, одним словом, там, где успешно работают его собратья по лантаноидной команде . [c.118]

Для усиления действия катализатора применяют активирующие агенты. Так, при использовании катализатора, содержащего окись хрома, в качестве активирующего агента рекомендуется гексафтор-силикат щелочного металла. Выход продукта по сравнению с получаемым при отсутствии активатора увеличивается /55/. [c.28]

Наилучпшм является никелевый катализатор с добавкой окислов алюминия, магния, хрома, циркония, тория и других активаторов. Содержание никеля в различных катализаторах колеблется от 4 до 20%. В качестве носителей применяют портландцемент, магнезит, природные глины, окислы алюминия и магния. [c.91]

Для повышения активности в катализатор добавляют окислы магния, алюминия, хрома и титана. Эти вещества называют активаторами. [c.21]

В качестве активаторов железохромового катализатора применяют окислы магния, хрома и калия. [c.22]

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — окись хрома, на носителе — окиси алюминия активатором служит окись калия. При оптимальной температуре 580° С и атмосферном давлении равновесие достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регене- [c.266]

Был исследован целый ряд носителей и активирующих добавок и найдены определенные закономерности. Чтобы получить устойчивые и не содержащие фенолов бензины, к носителям основного характера, подобным окиси алюминия или активированному углю, необходимо добавлять активаторы, обладающие слабой гидрирующей способностью, как, например, окислы ванадия и хрома. При рабочем давлении 250 атм продолжительность жизни таких катализаторов оказывается вполне удовлетворительной. Как недостаток катализаторов этого типа можно отметить, что в получающихся бензинах часто не хватает низкокипящих компонентов, а октановое число неароматической части бензина низкое. [c.308]

Диапазон применяемых температур и давлений составляет 380— бЗО С и 20—70 МПа. В качестве катализаторов применяют кок пози-ции на основе МоЗз, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Изменением технологических параметров (Т, р, т) и подбором катализаторов процесс гидрогенизации можно направить в сторону получения заданных конечных продуктов. Для получения жидкого моторного топлива гидрогенизацию ранее вели в несколько стадий сначала проводили жидкофазную гидрогенизацию в реакторе высокого давления при 380—400°С, пропуская через реактор пульпу исходного топлива с катализатором, распределенным в жидком продукте гидрогенизации, и водород. При жидкофазной гидрогенизации образуется широкая фракция среднего масла, которую после удаления фенольной фракции вновь подвергают гидрированию в паровой фазе при 400—500°С и 30—60 МПа в реакторе с потоком взвеси катализатора. Конечные продукты гидрогенизации —это бензин и энергетический газ, содержащий легкие углеводороды. [c.210]

В промышленности наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси железа, наиболее удовлетворяющей указанным требованиям. В качестве активатора применяют окислы хрома, алюминия и калия. Известны более активные катализаторы, например кобальтовые, характеризующиеся высокой производительностью и низкой температурой начала реакции, но они и более чувствительны к ядам, присутствие которых возможно в газовом потоке. [c.221]

В качестве катализаторов реакции конверсии СО применяется окись железа или смесь окисей железа и магния с добавкой в качестве активаторов окисей хрома и калия. Такой активированный железный катализатор, работая при температуре порядка 500° С и объемной скорости 300 доводит превращение СО до 90—95% от равновесного. [c.155]

Сложные катализаторы этих процессов состоят из железа для контакта синтеза аммиака и окиси цинка для контакта синтеза метанола. Другие составляющие компоненты этих катализаторов (окислы алюминия, калия, кремния, хрома и др.) играют существенную, но различную роль активаторов, стабилизаторов, способствующих увеличению как общей поверхности, так и поверхности активной компоненты, на которой осуществляется катализ. [c.109]

Для каталитической конверсии углеводородного сырья используют катализатор ГИАП-3, содержащий 4—20 вес. % никеля и добавки окислов алюминия, магния, хрома, циркония, тория и других активаторов. Носителями служат портландцемент, магнезит, при- [c.231]

Таким образом, применяется то же сырье, что и при производстве синтетического бензина, но рабочие условия другие 350° и 250 ат, причем применяют катализатор, представляющий собой смесь окиси цинка и окиси хрома, содержащей малые примеси других окислов, например окиси марганца, которые увеличивают его активность ( инициаторы , активаторы ). Аппаратура для проведения этого важного синтеза почти тождественна аппаратуре, применяемой при синтезе аммиака. [c.437]

Для повышения активности хром-оловянных катализаторов к ним можно добавлять в качестве активаторов окислы сурьмы и бария [406]. В результате получаются достаточно эффективные катализаторы [422], которые, однако, обладают сравнительно низкой термической устойчивостью [370]. Тем не менее, окись хрома СгОз, промотированная SbgOg, предложена для очистки выбросных газов от двуокиси серы при температуре 425° С и объемной скорости 400 [408]. [c.260]

Наиболее пригодным катализатором синтеза метанола является окись цинка или ее соединения с медью, окисью хрома, а тйкже с обоими этими компонентами (многокомпонентный катализатор, содержащий в качестве активатора окись хрома). Окись цинка может служить катализатором синтеза метенола, а окись хрома не обладает какой-либо активностью. [c.73]

Активность смешанного катализатора, как показано на кривых активность — состав медных катализаторов [см. рисунок], зависит от ирироды актиоатора и ого количества. Небольшие добавки активатора дают резкий скачок активности, форма же остальной части кривой (за точкой, соответствующей 5 % добавки) зависит от природы активатора. При применении окислов церия, алюминия, тория и хрома кривая падает сразу же за 5 %-ной точкой, в случао же окислов урана и марганца кривая идет параллельно оси абсцисс на отрезке от 5 до 80%, а затем резко падает для окислов цинка и железа кривая постепенно поднимается от первого максимума, соответствующего содержанию 5% активатора, до значительно более высокого пика, соответствующего содержанию 75 % активатора [32]. [c.267]

Диапазон температур и давлений, применяемых при гидрогенизации топлива, составляет 380—550"С и 20—70 МПа. Катализаторами служат контактные массы на основе вольфрама, молибдена, железа, хрома и других металлов с различными активаторами. Для получения наибольшего выхода жидкого моторного топлива гидрогенизацию ведут двухстадийно. Первую стадию проводят при 380—400°С, подавая в реактор высокого давления водород и пульпу исходного топлива с катализаторами, распределенными в жидком продукте гидрирования. В результате жидкофазного гидрирования получают широкую фракцию среднего масла , которую после удаления фенолов снова гидрируют уже в паровой фазе (вторая стадия) в реакторе с потоком взвеси катализатора (см. ч. I, рис. 115) при 400—550°С и 30—60 МПа. Конечными продуктами гидрогенизации и последуюших операций гидроочистки, гидрокрекинга и каталитического риформипга (см. с. 69) служат искусственные бензин, котельное и дизельное топливо, а также газ, содержащий легкие предельные углеводороды газообразные продукты путем конверсии могут быть переработаны на водород, выход которого достаточен, чтобы обеспечить все предыдущие стадии производства. [c.54]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

Активность катализаторов, применяемых в реакциях гидрирования нитросоединений, зависит от их химического состава и физического состояния. Чаще всего применяются металлические катализаторы, особенно металлы VIII группы периодической системы — платина, палладий, родий, никель, кобальт, а также сплавы никеля и хрома, никеля и меди и другие. Доказано, что активность катализатора увеличивает находящиеся в них примеси некоторых веществ — загрязнения или же специальные добавки — так называемые активаторы. Большое значение имеет также степень измельчения катализатора. Максимальное раздробление достигается осаждением каталитически активного вещества на так называемый носитель. [c.120]

Этот процесс получил название дегидроциклизации дегидроароматизации). Дегидроароматизации можно подвергать не только парафины, но и олефины, которые превращаются в ароматические соединения с большей скоростью, чем парафины. В качестве катализаторов процесса дегидроциклизации применяют окислы хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденные на носителях. Например, толуол можно получить из н-гептана с 90%-ным выходом, проводя дегидроциклизацию при температуре около 500 °С и применяя в качестве катализатора окись хрома, нанесенную на окись алюминия. Активатором в данном случае служит небольшое количество двуокиси церия. [c.146]

Замена тория марганцем, магнием, хромом и другими металлами показала, что из большого количества опробованных активаторов наибольший интерес представляет марганец. Опыты по замене тория различными количествами марганца показали, что наибольшей активностью обладает осажденный содой катализатор, содержащий 15% Мп (табл. 112). Этот катализатор по активности близок к катализатору Со-ТЬОг-кизсльгур. [c.375]

Предполагая, что причиной снижения активности является спекание и рекристаллизация, Ададуров и Гернет [4] цредложили принять в качестве основного требования к веществам, служащим активаторами для хромовых катализаторов, повышение термической стабильности. Для удовлетворения этому требованию ион элемента, служащего активатором, должен быть возможно большим по сравнению с окружающими ионами, по возможности принадлежать к поливалентным элементам и обладать наименьшей валентностью. Они нашли, что катализатор, состоящий из хрома, олова и сурьмы, может считаться теплоустойчивым, так как с катализатором из хрома и олова, содержащим 3% хлористой сурьмы, удалось получить результаты, приведенные в табл. 73. [c.288]

Никель Ренея может быть активирован другими металлами. В качестве таких активаторов различными авторами предлагались медь, кобальт, хром и цинк, но детально использование этих металлов еще не разработано. Рекомендуется активация готового катализатора путем введения небольших количеств благородных металлов, особенно платины. Такой активированный никель Ренея, предложенный Делепином и Горо[17] и изученный Либе-ром и Смитом [18], проявляет очень высокую активность . [c.207]

В настоящее время главными составными частями катализаторов, применяемых в промышленности, являются окислы железа, приготовленные либо из минералов, например сидерита, либо из других соединений железа. Активаторы, например окислы хрома и церия, заметно улучшают действие окислов железа. Эванс и Ньютон указывают, что окиси -кобальта и железа работают весьма эффективно при 380 и 444° С, когда они соответствующим образом активированы окисями алюминия, хрома, марганца и калия. Най- дено, что для работы при низких температурах наиболее подходящими являются смеси из окисей кобальта, алюминия и калия или келеза, алюминия и калия. Активированная окись кобальта представляет собою лучший катализатор при низких температурах, сравнительно с активированной окисью железа, но проявляет ббль-шую, чем последняя, чувствительность к отравлению серой. В одной из последних работ ИЛСА были получены катализаторы из сплавленной окиси кобальта, активированные довольно большими количествами меди эти катализаторы способны конвертировать водяной газ при 300° С и объемной скорости 5000 без сопутствующего образования метана. [c.166]

Наиболее четко роль добавляемой соли, как активатора процесса, проявляется при использовании сульфата хрома. Это видно прежде всего по значительному увеличению выхода фур-. фурола по сравнению с контрольным. Кроме того, сравнение величины, характерллующей относительный расход катализатора к полученному фурфуролу в первом случае (табл. 1) и анало- [c.135]

Представлены результаты опытов по определению каталити-16СКОЙ активности некоторых водорастворимых солей и их месей с серной кислотой и степени их действия на процесс збразования фурфурола в условиях нагрева перегретым паром. 3 условиях гетерофазного процесса все испытанные солевые катализаторы обладают меньшей активностью по сравнению с ерной кислотой, что можно объяснить, в частности, кристал-шзацией солей. Исследованные промотированные катализаторы существенно отличаются по своей активности. Наиболее эффективным активатором процесса получения фурфурола является сульфат хрома. - Табл. 2. Библ. 12. [c.205]

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — оксид хрома на носителе — оксиде алюминия активатором служит оксид калия. При оптимальной температуре 580°С и атмосферном давлении равновеспе достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регенератор (оба с кипящим слоем катализатора). Выходящий из реактора контактный газ освобождается в циклоне от пыли катализатора, затем постепенно охлаждается в котле-утилизаторе и в скруббере, орошаемом водой. Для того чтобы осуществить циркуляцию непрореагировав-шего бутана, необходимо его отделить от образовавшихся бутиленов, водорода и продуктов побочных реакций. Газ сжимают до 1,3-10 н/ж и охлаждают водой выделившуюся при этом тяжелую фракцию (углеводороды s и выше) используют для извлечения из газа противоточной абсорбцией в колонне С4-фракции затем ее выделяют из раствора ректификацией и конденсацией паров. Отделить бутан от бутиленов непосредственно ректификацией не удается вследствие близости температур кипения. Но при введении в смесь ацетонитрила H3 N (побочного продукта в производстве акрилонитрила) летучесть бути-ленов уменьшается вследствие их лучшей растворимости в ацетонитриле по сравнению с летучестью бутана, который удаляется ректификацией. Этот способ разделения называют экстрактивной ректификацией. Раствор бутиленов из первой ректификационной колонны поступает во вторую, отгонную колонну, в которой ректификацией пары бутиленов отделяются от менее летучего ацетонитрила. Выход бутиленов на прореагировавший бутан составляет около 70%. [c.237]

Для данного процесса было запатентовано много систем катализаторов ацетаты кобальта н марганца [76], нафтенат кобальта и фталоцианид железа [77], ацетаты кобальта и церия [78], специально полученная окись кобальта [79], ацетат свинца совместно с инициатором — пропионовым а аь-легидом или метилэтилкетоном [80], ацетат или бромид марганца в уксусной кислоте или бромид марганца и бромид зммония с добавлением в качестве промоторов молибдата и хромата аммония, вольфрамовой кислоты или же ацетата кобальта [81—84]. ацетат кобальта вместе с кетоном как активатором в уксусной кислоте, содержащей 0,5—1,5 моля воды на литр [85, 86], ацетаты кобальта и марганца с бром-бензолом [87], бромистый барий [88] или тетрабромэтан [89, 90] в уксусной кислоте, бромид кобальта в масляной кислоте [91], нафтенаты марганца, никеля или меди [92] нафтенат кобальта с метнлциклогексаном или кумолом в качестве инициаторов вместе со смесью алифатических углеводородов (т. пл. 105—115°С) [93]. ацетат никеля, ацетат хрома, бро.мистое железо [94], окись церия [95] или неодим-нитрат аммония в уксусной кислоте в смеси с водным раство-, 0М бромистоводородной КИСЛОТЫ [96]. [c.27]