Спектрофотометрическое определение уравнения

Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости основаны на уравнении Ламберта — Бугера — Беера [c.234]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Пример 8.7. при спектрофотометрическом определении основности некоторого амина по 7 точкам построена прямолинейная зависимость логарифма индикаторного отношения от функции кислотности Гаммета. Получено уравнение / = а + ЬНо с параметрами Ь = —1,10 = 0,06. Можно ли рассматривать данный амин как гамме-товское основание [c.176]

Задача 39. При спектрофотометрическом определении N1 концентрацию последнего рассчитывают по уравнению прямой калибровочного графика Свд = 25,4-10" ) (мкг/мл) при >1 = 580 нм. Измеренная в присутствии смолообразных веществ величина оптической плотности при Ях = 580 нм = 0,95. Значения оптической плотности раствора вне полосы поглощения при = 620 нм и Хд = 680 нм равны соответственно Да = 0.18 и = 0,12. [c.333]

Поведение пучка света, когда он попадает па поглощающий материал, беспорядочно распределенный как на поверхности, так и внутри слоя данного полупроницаемого твердого тела, очень слол но. Некоторое разъяснение но этому вопросу дано в работе [8], хотя последнюю по спектрофотометрическому определению веществ в биологических тканях нельзя строго сравнить с исследованием поглощения света окрашенными веществами, адсорбированными на тонких слоях твердого адсорбента. Однако оптическое явление в некоторых прозрачных материалах можно описать [8] уравнением [c.83]

При спектрофотометрическом определении Ni концентрацию последнего рассчитывают по уравнению прямой градуировочного графика ni = 25,4-10" Л (мкг/мл) при X — 580 нм. Оптическая плотность, измеренная при = 580 нм в присутствии смолообразных веществ, Л = 0,95. Значения оптической плот- [c.389]

В неводных растворителях или концентрированных сильных кислотах значения коэффициентов активности значительно отличаются от единицы к тому же их определение на основе потенциометрических измерений обременено большой ошибкой, главной причиной которой является диффузионный потенциал. Поэтому в этих случаях возрастает значение спектрофотометрического метода определения шкалы кислотности, основанного на измерении концентрации обеих (кислотной и основной) форм индикатора с помощью спектров светопоглощения. Такое измерение аналогично спектрофотометрическому определению pH (разд. 2-15) с использованием индикатора с известной константой диссоциации, определявшейся в разбавленных водных растворах. Таким образом, из уравнения [c.158]

Уравнение (6.12) справедливо для любой длины волны и является основным для всех спектрофотометрических определений рКа- Для вычисления рКа необходимо знать коэффициент экстинкции основания при какой-то произвольной длине волны, [c.183]

Для определения стехиометрических коэффициентов р уравнениях реакций образования комплексов, находящихся в растворе, широко применяется метод физико-химического анализа, разработанный И. В. Тананаевым, А. К- Бабко, Н. П. Комарем и другими учеными [7] — [28]. Метод основан на построении диаграмм состав — свойство. В качестве свойства изучаемой системы при спектрофотометрических исследованиях используют оптическую плотность А. Этот метод позволяет определять и состав комплексных соединений, если известно ионное состояние компонентов, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.97]

В ряде случаев для таких оценок используют максимальные значения молярных коэффициентов погашения Емакс- Так, например, зная величину емакс, из уравнения (6) можно рассчитать минимальную концентрацию (в моль л) вещества, поддающуюся спектрофотометрическому определению [1, 8, 9] [c.62]

Количественное определение производят спектрофотометрически или поляриметрически. Последнее гарантирует содержание правовращающего биологически активного вещества (цис-изомера). Около 0,05 г препарата (точная навеска) растворяют в 50 мл бутилацетата, 1 мл этого раствора разбавляют бутилацетатом до 10 мл и определяют оптическую плотность раствора на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 289 ммк в кювете с толщиной слоя 0,1 см. Содержание гризеофульвина (X) в процентах вычисляют по уравнению [c.708]

В литературе по спектрофотометрическому определению р/(а нередко пользуются термином индикаторное отношение , определяя его как отношение концентраций ионизированной формы к неионизирован-ной, т. е. / = са/сна для кислот и Сна/сд Для оснований. Тогда уравнение (6.4) записывают в виде [c.116]

Рассмотрим несколько методов вычисления констант диссоциации органических реагентов, используемых в спектрофотометрическом методе. Во всех методах есть ряд общих положений. Поглощение раствора реагента, содержащего недиссоциированную и диссоциированную формы, при определенной длине волны X равно (в уравнениях опущены заряды частиц) [c.91]

Метод Фирордта с использованием определенной системы уравнений-широко применяется при спектрофотометрическом анализе трех- и четырехкомпонентных смесей. При увеличении числа компонентов погреш- [c.70]

Такая система может быть решена относительно неизвестных при условии рп>т р- -п). Необходимо подчеркнуть, что полученная таким образом система уравнений будет нелинейной и ее решение может наталкиваться на существенные математические трудности [125]. На практике спектрофотометрический анализ смесей с неизвестными м. п. л. всех нли части компонентов осуществим лишь в тех случаях, когда исходная система может быть сведена к определенной линейной системе уравнений либо путем упрощений, либо путем привлечения дополнительных данных, полученных спектрофотометрическим или другим методом. [c.87]

Уравнение (3.30) дает связь между пропусканием Т и внутренним пропусканием Г . Для слоя стекла или пластика Г Г/О,92 это приближенное значение часто используется. Если кювета, наполненная раствором, сравнивается с кюветой, наполненной только растворителем, по спектрофотометрическим данным, то отношение двух значений пропусканий (часто называемое пропускающей способностью) весьма близко к Г раствора и этим часто пользуются для определения Г различных растворов. [c.486]

Применялся метод Жоба [47], но результаты оказались еще менее надежны, чем для моноядерных систем (см. гл. 3, разд. 2, Б). Спектрофотометрию (гл. 13) иногда можно успешно использовать для простых систем, в которых образуется только одна известная полиядерная форма [22, 69, 100]. Однако иногда можно провести более детальную обработку, например когда нельзя определить коэффициент экстинкции полиядерной формы [32, 67 или предположить, что при данной длине волны поглощает только одна форма [68]. Тан [97] описал метод определения ряда параметров в уравнении (17-171) путем последовательных экстраполяций. Ценность этого метода сомнительна, поскольку было доказано, что спектрофотометрическими измерениями невозможно определить независимо степень конденсации продуктов гидролиза ванадия (V) [20, 70], висмута [95] и циркония [101]. Однако часто возможно исключить влияние полиядерных форм и изучать моноядерные комплексы лишь методами экстраполяции [28, 92, 97]. Иногда можно использовать инфракрасную спектроскопию для изучения систем, которые содержат несколько полиядерных молекулярных комплексов [2а]. [c.460]

Определение ТТК в присутствии КС и ПТК методом спектрофотометрического титрования. Метод основан на реакции между ТТК и серой согласно уравнению [c.271]

Используя данные измерений оптических плотностей серии растворов с различными значениями pH, получают ряд значений Кдвсс< которые затем обрабатывают статистически (стр. 97,98). Уравнения (IV. 19) и (IV.20) можно применять и для спектрофотометрического определения pH растворов. Если известны К, е и начальная концентрация с, то на основании измерений величины А всегда можно вычислить [Н+1. [c.95]

Выполнить количественное спектрофотометрическое определение содержания папаверина гидрохлорида и дибазола в таблетках. Для этого около 0,05 г (точная масса) порошка растертых таблеток помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, прйбавляют 30—40 мл 0,01 н. соляной кислоты, взбалтывают в течение 3—5 мин и доводят до метки 0,01 н. соляной кислотой. Фильтруют, отбрасывая первые 15 мл фильтрата. Помещают 4 мл фильтрата в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем раствора до метки 0,01 н. соляной кислотой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность при 250 и 270 нм. Содержание препаратов рассчитывают путем решения системы уравнений [c.173]

В ряде случаев для таких оценок используют максимальные значения молярньщ коэффициентов светопоглощения Так, зная величину из уравнения (2.16) можно рассчитать минимальную концентрацию вещества, поддающуюся спектрофотометрическому определению [15, 18] [c.39]

Расчет относительной ошибки определения неизвестной концентрации в простейшем случае. При обычных фотоколориметрнческих и спектрофотометрических определениях концентрация неизвестного раствора (в г/л или мг мл) может быть рассчитана из уравнения [c.38]

Спектрофотометрическое определение. двух равновесных форм при их совместном присутствии с использованием полного смещения равновесия в анализируемой системе [197]. Если кривые светопоглощения равновесных форм А яВ близки по внешнему виду, полосы поглощения их накладываются. При этом на любом участке спектра светопоглощение одной из форм, например А, всегда больше (е >вв). В этом случае обычный спектрофотометрический анализ двухкомпонентной системы оказывается малоэффективным, особенно, когда эталонирование затруднено, т. е. определение общей концентрации равновесных форм представляет определенную трудность. Анализ такой системы можно осуществить на основе совместного решения уравнений основного закона светопоглощения и закона сохранения массы веществ с использованием крайних состояний равновесной системы. [c.143]

Определение гафния с помощью ксиленолового оранжевого. Ксиленоловый оранжевый—(3,3 -бис-Н,Н-ди- (карбоксилметил)-ами-нометил)-о-крезолсульфонаталеин — реагирует с цирконием и гафнием, окрашиваясь в пурпурно-красный цвет. Он был предложен [166, 2031 для спектрофотометрического определения этих элементов. Реакция очень чувствительна молярный коэффициент светопоглощения циркониевого соединения равен 33 840, гафниевого— 48700 при 535—540 нлг. Изменение оптической плотности растворов, содержащих от 5 до 62 мкг циркония и до 80 мкг гафния в 25 мл, описывается уравнением Бугера — Ламберта — Бера. Реактив специфический, в 0,8-н. хлорной кислоте в присутствии солянокислого гидроксиламина, маскирующего железо и висмут, только цирконий и гафний дают пурпурно-красную окраску. Мешающее действие фторидов устраняется добавлением хлоридов бериллия или алюминия. В отсутствие циркония гафний можно определять в 0,3-н. хлорной кислоте. [c.397]

Для спектрофотометрического определения pif наиболее часто пользуются измерениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Для этой цели применялись также спектры комбинационного рассеяния [304] и спектры ЯМР [184—186]. В случае соединений, для которых кислота и сопряженное основание имеют отчетливо различимые спектры, значения pisT . могут быть получены нри измерении спектра соедипепия в растворе с известным pH (например, в буфере), в котором кислота и сопряженное основание присутствуют в достаточных концентрациях. После определения спектров кислоты и сопряженного основания легко могут быть вычислены их концентрации при данном pH, а также значение из уравнения (9). Кроме того, можно также снять спектры при нескольких значениях pH и построить кривую титрования, отложив вдоль одной из осей интенсивность максимума поглощения кислоты или основания по такой кривой можно получить значение рЯ было указано выше. Если иссле- [c.372]

Наибольший вес имеет погрешность электрометрического определения pH, составляющая обычно от одной сотой до нескольких сотых единицы pH, что может дать ошибку до 10% в величине концентрации ионов водорода. Исключение определения pH в потенциометрическом методе Харнеда [243, 244], дополненной спектрофотометрическим определением концентраций кислоты и ее аниона [245, 246], позволяет достигнуть высокой точности при определениях истинных констант протолитической диссоциации. При этом нахождение величины pAT может быть упрощено [281] [уравнение (192)], если величину pwH [уравнение (192а)] не определять экспериментально, а воспользоваться табличными данными. [c.94]

Описан спектрофотометрический метод определения тиосульфата, основанный на окислении его избытком иода с последующим определением неизрасходованного иода по его светопоглощению при 365 нм. Такой метод использован для определения тиосульфатов ири их концентрации ниже 10 М [40], описан метод устранения возможного мешающего действия сульфитов и нитритов. Метод анализа смесей, содержащих политионаты (тетра-, пента- и гекса-), тиосульфаты и сульфиты, также основан на спектрофотометрическом определении избытка иода [41]. Политионаты превращают в тиосульфат, используя их цианолиз по уравнению [c.603]

Реакция (1). Активность фермента можно измерить при помощи нитропруссидной реакции, позволяющей следить за исчезновением SH-группы кофермента А, или спектрофотометрическим определением содержания S-ацильной группы, образующейся в процессе реакции. Эти методы позволили установить, что стехиометрические соотношения реакции (1) правильно отражены уравнением. [c.279]

Однако дилатометрический метод, которым пользовались авторы, оказался недостаточно точным, в связи с чем работа содержала ряд ошибочных выводов и была позднее уточнена и дополнена Кауфманом и Корвином . Последние применили два параллельных метода спектрофотометрическое определение дифенилртути при X = = 240—270 нм и титрометрическое определение 6H5HgO OR. Оба метода дали хорошо согласующиеся результаты. В качестве кислотного реагента применялись уксусная, муравьиная и разбавленная хлорная кислоты, а в качестве растворителя — диоксан. При концентрации уксусной кислоты 8,8 моль/л и начальной концентрации дифенилртути порядка 0,1 моль л константа скорости псевдомономо-лекулярной реакции была равна 2-10 сек при 42 °С. С увеличением концентрации кислоты константа скорости возрастала почти линейно. Пользуясь уравнением [c.82]

Спектрофотометрическое определение констант протолитической диссоциации ализарина 8 не представляет трудности, поскольку эти величины существенно отличаются друг от друга (см. табл. IV. 1) и каждая из них определяется независимо друг от друга, как константа одноосновной кислоты. Нахождение констант протолитической диссоциации лейкоализарина снектрофотометрическим методом представляет собой значительно более сложную задачу. При ее решении мы исходили из того, что значение коэффициента поглощения е раствора лейкокрасителя описывается уравнением [c.102]

Экстракция этих комплексов может быть использована для флуоримет-рического и спектрофотометрического определения ряда элементов [10—12 ]. Например, в бензольных растворах комплексов по флуоресценции с большой чувствительностью могут быть определены самарий и европий. Принимая во внимание аналитическое значение экстракции этих соединений, мы поставили своей задачей изучение ее механизма и вывод основных уравнений, которым она подчиняется. [c.249]

По разработанной спектрофотометрической методике был определены коэффициенты поглощения для 35 остатков первичного и вторичного происхождения от трех нефтей (котуртепинской, западносибирской и мангышлакской),, а расчетным денсиметриче-ским методом было определено содержание С д и Спв этих остатках. Исследованные нефтепродукты представляют широкий ассортимент сырья коксования. После математической обработки экспериментальных данных получены следующие уравнения для определения [c.27]

Имеется несколько колориметрических или спектрофотометрических методов селективного определения данного третичного ароматического амина в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов. Один из таких методов, разработанный Схенком, Варнером и Базеллем [18], основан на реакции образования комплексов этих аминов с тетрацианэтиленом. Соответствующая реакция для Ы,Ы-диметиланилина протекает в соответствии с уравнением [c.284]

ОТ интенсивности света [25, 26] . Чтобы из этих значений т определить константу скорости к, пользовались двумя различными методами а) Спектрофотометрически измеряли концентрацию атомов иода в фотостационарном состоянии при непрерывном освещении, при том же наборе интенсивностей [28]. При сильном освещении раствора иода дугой от угольных электродов наблюдалось некоторое уменьваение оптической плотности, которое приписывали диссоциации молекул иода на атомы. Концентрация атомов (Г) , найденная таким образом, была порядка 10 М. Было найдено, что эта концентрация примерно пропорциональна корню квадратному из интенсивности света. Используя уравнение (7.33), нашли, что к равна 1,1-10 л-молъ -сек . Учитывая трудности определения концентрации атомов, эту величину следует рассматривать как предварительную, б) В тех же условиях методом ингибирования была измерена скорость инициирования i г. Принцип этого метода заключается в том, что атомы иода количественно реагируют с аллилиодидом в присутствии кислорода, причем каждый атом дает одну молекулу иода, так что можно определить число атомов иода, образованных в условиях опыта в данное время. Был найден также квантовый выход как отношение к измеренной скорости поглощения энергии. [c.146]

В тех случаях, когда [L] заметно отличается и от и от нуля, для онределения п может быть использован метод соответственных растворов. Соответственными называется ряд растворов одноядерного комплекса, содержащих различные полные концентрации металла и лиганда, но имеющих одинаковые (неизвестные) значения пи [L]. Соответствие двух или более растворов может быть установлено либо спектрофотометрическим путем (даже если не известны коэффициенты экстинкции), либо потенциометрически [6, 96], либо, по крайней мере в принципе, путем измерения любого свойства, являющегося функцией только [L]. Значения п и [L] в соответственных растворах могут быть найдены либо путем определения наклона и точки пересечения графика зависимости l от См [уравнение (10)] [98] или путем решения совместных уравнений (30). [c.22]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология