Спирты разложение расщепление

Эта гидроперекись может затем разлагаться, как и гидроперекиси насыщенных углеводородов, по одному из указанных выше (гл. 4) направлений, либо превращаясь в кетоны или спирты, либо образуя продукты расщепления углеродной цепи. Гидроперекиси олефинов относительно устойчивы к разложению под действием растворов кислот или щелочей. В кислой среде часто образуются трехатомные спирты, в то время как щелочи вызывают главным образом разрыв связей углерод — углерод. [c.162]

По сравнению с прямой дегидратацией спиртов или с расщеплением простых и сложных эфиров в Ч.р. реже наблюдается изомеризация углеродного скелета существенно также, что разложение ксантогенатов протекает при умеренной т-ре в слабощелочной среде. [c.394]

Предположение, что для расщепления озонидов необходимо присутствие воды, оказалось неверным. Озониды расщепляются и в безводных растворителях, например в ледяной уксусной кислоте, спирте и пр. Продукты распада те же, что при разложении водой. Но в отсутствии воды образование перекисей повидимому протекает значительно легче, чем с водой. [c.83]

Выше было сказано, что пирогенетическое разложение спиртов происходит одновременно в основном ло двум направлениям 1) с образованием альдегидов и кетонов и 2) с образованием олефинов. При разложении высших спиртов к этому прибавля-к)тся диссоциация по С—С-связям, изомеризация и т. д. Катализатор помогает произвести разделение этих процессов, т. е. оставить одно направление и подавить другое или другие, если их несколько. Но оказалось трудным вызвать эфирное расщепление [c.40]

Основное назначение присадок — стабилизаторов химической стойкости — улучшить сохраняемость топлива, удлинить сроки его хранения. Механизм действия присадок — стабилизаторов химической стойкости сводится к поглош ению окислов азота, выделяющихся в процессе хранения при медленном химическом или термическом разложении однокомпонентного топлива. Термическое разложение является общим явлением для всех однокомпонентных топлив, оно зависит от температуры заряда и идет тем быстрее, чем выше температура. Процесс термического разложения топлива определяется разложением нитратов целлюлозы и многоатомных спиртов. Химический, гидролитический распад однокомпонентного топлива объясняется течением процессов омыления, расщепления нитратов и их внутримолекулярного окисления. Гидролитические процессы значительно ускоряются в присутствии влаги воздуха, влаги и остатков кислот как технологических продуктов. В отличие от термического разложения при низких температурах при гидролитическом распаде не происходит выделения газообразных продуктов. При хранении, как правило, процессы химического разложения ускоряются за счет автокатализа. [c.165]

Описание большей части указанных опытов оставлено до другого места. Здесь для освещения роли главнейших побочных реакций достаточно будет привести серию опытов разложения спирта на катализаторе, состав которого менялся от 100% компонента, производящего водородно-альдегидное расщепление (компонент А), до 100% компонента, вызывающего водно-этиленовое расщепление (компонент В). [c.406]

Полимеры выделены в виде гидроксильных или вторичноаминных производных, образующихся при разложении реакционных смесей подкисленным спиртом вследствие расщепления связей X—81. [c.264]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Это явление было известно уже в конце ХУП века. Позднее Пастер доказал, что вызывающие брожение дрожжевые грибки попадают в растворы сахара из воздуха, а стерилизованные растворы, если предохранить их от проникновения зародышей, не подвергаются брожению. Тем самым было доказано, что спиртовое брожение вызывается дрожжами, и поэтому долгое время считали, что процесс расщепления сахара на спирт и углекислый газ должен быть обязательно связан с жизнедеятельностью дрожжей, которые даже получили название организованного фермента. Возрал<ения Либиха, что разложение сахара представляет собой явление, лищь сопутствующее росту дрожжей, но не являющееся частью собственно жизненных процессов этих микроорганизмов, не получили в то время общего признания. Лишь ъ 1897 г. Бухнер опубликовал результаты проведенных им, решающих опытов, которые сразу разъяснили вопрос о природе брожения. Путем растирания дрожжевых клеток с кварцевым песком Бухнеру удалось в значительной степени разрушить их оболочки. Из подготовленной таким образом грибковой массы был под большим давлением отжат сок, не содержащий дрожжевых клеток, но все же обладавший способностью сбраживать виноградный сахар до спирта и углекислого газа . Эта способность сохранялась даже при прибавлении антисептических средств, прекращающих жизнедеятельность дрожжей. Так, было доказано, что вещество, вызывающее спиртовое брожение, находится внутри дрожжевых клеток, может быть выделено из них и не теряет своей активности вне дрожжевой клетки. [c.119]

Е каждом из перечисленных случаев расщеплению подвергались продукты, полу1=генные из соединений, образующихся при Их щелочном распаде, что, естественно, снижало практическую ценность таких экспериментов. Одпако это не пометало немегц ой фирме Байер и К" еще в 1914 г. взять патент на способ разложения ацетиленовых спиртов с помощью водных и спиртовых растворов К011 [20]. [c.140]

Все сказанное выше убеждает нас также и в том, что даже простейшие газообразные, а тем более парообразные органические газы (метая, этилен, ацетилен, пары бензина или керосина и т. п.) сами по себе негорючи , пока не окажутся предварительно преобразованными до простейших составляющих в виде смеси осколков молекул, атомов и уцелевших или образовавшихся молекул окиси углерода и водорода (СО и Нг). Несколько худший результат возникает при нехватке собственного кислорода в органической молекуле для ее разложения с выходом окиси углерода, вместо которой расщепление дает выпадение твердого сажистого углерода, так как он сам еще должен пройти стадию газификации. В это1м смысле, скажем, метиловый спирт (СН4О) — горючее самого метана (СН4), из которого он произошел. Однако, как мы видели, можно довольно легко помочь и метану поскорее перейти в усваиваемую для горения форму, введя на ранних стадиях газификации некоторое недостающее ему количество первичного кислорода, которое не даст выделяться саже и успеет перевести углерод метановой молекулы в газообразное предварительное состояние в виде той же окиси углерода. Когда же, как это еще принято, говорят о горении метана или другого газообразного углеводорода, то это не что иное, как упрощение, игнорирующее важ1ную промежуточную подготовительную стадию и интересующееся только самим конечным эффектом, за которым скрывается истинный ход процесса. [c.54]

Расщепление рацемического вторично-октилового спирта на оптические компоненты впервые описали Пикар и Кенион Метод, которым пользовались указанные авторы, отличается от метода, описанного вьш1е, следующим. Бруциновая соль кислого вторично-октилового эфира фталевой кислоты несколько раз перекристаллизовы-валась из ацетона до получения оптически-чистого продукта и затем разлагалась для получения чистого й-вторично-октилового спирта. Нечистый левовращающий кислый эфир фталевой кислоты, полученный разложением более растворимых фракций соли бруцина, обрабатывался цинхонидином соль цинхонидина пере-кристаллизовывалась до получения оптически-чистого продукта из [c.332]

Дезодоранты и озоновый щит планеты. Каждый знает, что дезодоранты — это средства, устраняющие неприятный запах пота. На чем основано их действие Пот выделяется особыми железами, расположенными в коже на глубине 1—3 мм. У здоровых людей на 98—99 % он состоит из воды. С потом из организма выводятся продукты метаболизма мочевина, мочевая кислота, аммиак, некоторые аминокислоты, жирные кислоты, холестерин, в следовых количествах белки, стероидные гормоны и др. Из минеральных компонентов в состав пота входят ионы натрия, кальция, магния, меди, марганца, железа, а также хлоридные и иодидные анионы. Неприятный запах пота связан с бактериальным расщеплением его составляющих или с окислением их кислородом воздуха. Дезодоранты (косметические средства от пота) бывают двух типов. Одни тормозят разложение выводимых с потом продуктов метаболизма путем инактивации микроорганизмов или предотвращением окисления продуктов потовыделения. Действие второй группы дезодорантов основано на частичном подавлении процессов потовыделения. Такие средства называют антиперспира-нами. Этими свойствами обладают соли алюминия, цинка, циркония, свинца, хрома, железа, висмута, а также формальдегид, таннины, этиловый спирт. На практике из солей в качестве антиперспиранов чаще всего используют соединения алюминия. Перечисленные вещества взаимодействуют с компонентами пота, образуя нерастворимые соединения, которые закрывают каналы потовых желез и тем самым уменьшают потовыделение. В оба типа дезодорантов вводят отдушки. [c.107]

Кроме разложения водой раапожение озонидов можно вести также с помощью ледяной уксусной кислоты, спирта, щелочен и т.д., а также и при одновременном восстановлении. Соответствующие примеры будут даны ниже. Разложение в этих условиях в принципе ничем не отличается от водного расщепления. [c.61]

Если вместо углеводородов применять в качестве раствори телей спирты (диметилфеннлкарбинол, 1-фенилэтиловый и трет амиловый), то за 48 ч при 95—100 0 реагирует —75% гид роперекнсей и частично получаются те же продукты (метан ацетофенон, дпметилфенилкарбинол и высококипящий остаток) хотя здесь образуется и некоторое количество кислорода и пере кнсей. Введение щелочи и в этом случае замедляет разложение а добавление 2% 2-хлор-2-фенилпропана, наоборот, до такой степени ускоряет разложение, что за 2,5 ч при 90° С разлагается 85% гидроперекиси. Объяснение такого инициированного разложения, предложенное Карашем с сотрудниками, предполагает в качестве начальной стадии ионную реакцию между гидроперекисью и карбинолом (с последующим гомолитическим расщеплением образовавшейся перекиси) и дальнейшую реакцию алк-оксирадикалов при этом в присутствии 2-хлор-2-фенилпропана легко получается ион карбония СеНа(СНз) j , необходимый для течения этих процессов [c.123]

Окисление вторичных спиртов в кетоны гидроперекисью кумола в щелочной среде в присутствии определенных добавок , как уже было описано ранее протекает с образованием пероксииона КО . Было найдено, что подобное окисление происходит также в отсутствие кислоты или щелочи, но при наличии катализаторов (окисей или нафтенатов металлов), инициирующих образование радикальных продуктов из гидроперекисей. При термическом (120° С) разложении гидроперекиси в качестве побочного продукта получается некоторое количество ацетофенона. Единственным случаем получения фенола является гетеролитическое расщепление гидроперекиси в присутствии катализатора — трехокиси хрома. Обычно же реакция сопровождается выделением побочных продуктов — кетона и диметилфенилкарбинола [c.140]

При брожении обязательно происходит фосфорилирование глюкозы, образование фосфорных эфиров глюкозы, а затем расщепление глюкозы на соединения с тремя атомами углерода, из которых после дальнейших превращений образуется пиро-виноградная кислота. Этот путь разложения гексоз носит название анаэробный гликолиз или гексозодифосфатный путь. Различия между типами брожений начинаются с пировиноградной кислоты. В зависимости от набора ферментов в клетках микроорганизмов пировиноградная кислота превращается в молочную кислоту (молочнокислые бактерии), этиловый спирт (дрожжи) и т. д. [c.96]

Образование зо-бутилена при разложении ацетона на силикагеле и других катализаторах ранее было отмечено в работах Демореста с сотрудниками [177] и Фужи [178]. Эти работы основаны на наблюдении распада диацетонового спирта на изо-бутилен и уксусную кислоту в присутствии твердой фосфорной кислоты С179]. Авторы [177, 178], как и Мак-Алистер с сотрудниками [179], предполагают, что механизм этого процесса заключается в распаДё диацетонового спирта до окиси мезитила с последующим его гидролитическим расщеплением до конечных продуктов. Однако такой механизм, по-видимому, неправилен, так как он построен на предположении о существовании двух стадий, благоприятные условия протекания [c.313]

Инверсия сахарозы Разложение диазоуксус-ного эфира Гидролиз ацеталей Гидратация ненасыщенных альдегидов Расщепление диацетонового спирта [c.46]

Предварительно нами были проведены параллельные опыты разложения указанных ениновых спиртов щелочью и металлическим натрием. Более надежным и точным оказался второй метод, применяя который мы обнаружили при расщеплении 90—92% винилацетилена, а с едким кали лишь 40—42% от теоретического количества. Приняв за метод анализа расщепление металлическим атрием, мы гидрировали вышеуказанные спирты как в соотношении молей спирта и водорода 1 2, так и в соотношении 1 1. В первом случае в продуктах расщепления мы не обнаружили винилацетилена, а во втором случае находили 29—31%, что указывало на соответствующее количество исходного спирта, не вошедшего в реакцию. Эти данные подтверждают результаты И. Н. Назарова и Л. Б. Фишера [14] и ясно указывают, что первые два атома водорода в присутствии коллоидного палладия не целиком, а преимущественно (примерна на 7з) присоединяются по тройной связи диметил- и метилэтилвинилацетиленилкабинола с образованием соответствующего диенового спирта. Присоединение четырех атомов водорода к молекуле исследуемого спирта в присутствии органической добавки — п-родан-. хлорбензола (0,01% от веса спирта) замедляется примерно в 2,5—3 раза (см. рис. 4). В продуктах разложения винилацетилен не обнаруживает- [c.203]

Соответствующий катализатор может остановить расщепление на стадии образования этилена. В качестве примера реакций дегидрсгенизации, представляющих в тоже время термическое расщепление, мсжно указать на разложение первичных спиртов при пропускании их над железными опилками при 460—480° с образованием альдегидов и водорода согласно уравнению [c.612]

В 1834 г. с определенными обобщениями в области катализа выступил Митчерлих [И], объединивший в одну категорию явлений химические реакции на металлах, образование и разложение эфиров, брожение саха/рш, расщепление нракмала кислотами,, разложение с помощью серной кислоты спирта в этилен и воду. К этим же явлениям он отнес также и явления, совершающиеся посредством незначительного количества фермента . Митчерлих делает здесь значительный шаг вперед по отношению к представлениям Тенара и Швейгера. В отличие от них, он объединяет в эту категорию явлений все известные к тому времени каталитические реакции, кроме только получения серной кислоты с помощью окислов азота, и не включает ничего лишнего (вроде взрывов, вызываемых детонацией). Помимо этого, он впервые дает одно общее название всем указанным реакциям— контактные реакции. Таким образом, обобщение Мит-черлиха представляет собою по существу первое объединение всех каталитических явлений в одно целое. [c.32]

Другой пункт касается природы основания. В качестве оснований были пока использованы только алкоголяты. Под действием алкоголятов отщепляется амидный водород от гидразона [см. уравнение (1)] и образуются спирты, которые весьма эффективно протопируют диазоалканы. Поэтому такие системы никогда не являются действительно апротопными, даже если растворителями служат декалин или диметиловый эфир диэтиленгликоля. Разложение диазоалканов лучше всего проводить при высоких (>150°) температурах распад проходит быстро и также быстро удаляется из смеси образовавшийся спирт. Тем не менее редко когда можно определенно исключить образование компонент, связанных с расщеплением тозилгидразона до карбопиевого иона. Именно образованием карбопиевого иона можно объяснить происхождение ряда продуктов перегруппировки, получаемых в небольших количествах. [c.64]

На томжетипе окисления основана последняя стадия метода разложения кислот с образованием следующего более низкого гомолога (метод Барбье — Вилайда). Указанный метод заключается в окислительном расщеплении олефина, который получают действием фенилмагнийгалогенида на эфир кислоты с последующей дегидратацией образующегося спирта [c.210]

В галоформную реакцию вступают также соединения, которые, легко претерпевая щелочной гидролиз, образуют кетоны или спирты перечисленных типов. Такое гидролитическое расщепление будет, конечно, ускоряться предварительным введением галогена на место активного атома водорода. Примером служит разложение димедона (метопа) гипохлоритом натрия с образованием натриевой соли р,р-диметилглутаровой кислоты (СОП, [c.315]

Б. получают также одностадийным каталитич. расщеплением (360—370° С) этилового спирта над смешанным дегидр атирующе-дегидрирующим катализатором, напр, над смесью окиси или гидросиликата алюминия с окислами или солями цинка, марганца и др. металлов (способ С. В. Лебедева). Из полученной смеси,содержащей, кроме Б., этилен, пропилен, бутилены, ацетальдегид, высшие спирты, ароматические соединения и другие, Б. выделяют конденсацией, абсорбцией спиртом, отмывкой водой и, наконец, ректификацией. Выход Б. на разложенный спирт более 42% (более 70% от теоретического) при стенени превращения — 50%. [c.148]

Процесс бимолекулярного гомолитического замещения [реакция (30)] в принципе может протекать как атака радикалом или на перекисный кислород, или на карбонильный кислород с последующим Р-расщеплением связи 0—0 и образованием соединения 1. Хотя последняя возможность и выглядит заманчивой, фактически реакция (30) включает преимущественно и, вероятно, даже исключительно атаку на перекисный кислород. Это доказано работами Дрю. и Мартина [33] и независимо от них j],eHHH и Фейга [34]. И те и дру-ше авторы работали с перекисью бензоила, меченной по карбо-пильной группе, и проводили разложение в кипящем диэтиловом эфире. При восстановлении 1-этоксиэтилбензоата алюмогидридом лития образовался бен зиловый спирт, содержащий соответственно 71°/о [33] и 80% [34] Следует отметить, что. эти цифры могут быть занижены вследствие возможного обмена немеченного соединения 1 с бензойной кислотой, содержащей 0, т. е., вероятно, атака действительно направлена на перекисный кислород. [c.175]

Так как при вулканизации каучука перекисями интерес представляет только радикальное сшивание, обсуждаться будут только такие перекиси, которые претерпевают преимуш ественно гемолитическое расщепление, и такие сшивающие агенты, для которых преобладает гомолитический распад. В газовой фазе разложение боль-шей части перекисей протекает почти идеально гомолитически растворители оказывают очень различное влияние на распад перекисей. Поэтому разложение органических перекисей в значительной степени зависит от других присутствующих в смеси соединений и может протекать по реакциям различных порядков. На первой стадии преобладает гомолитический распад, но радикалы вступают в реакцию с молекулами растворителя, вследствие чего цорядок реакций дальнейшего распада колеблется между 0,5 й 2. Скорость разложения в общем повышается в направлении высокогалогенированных растворителей, ароматических, алифатических соединений, эфиров, спиртов. Анилин, триэтиламин и бутиламин реагируют со взрывом. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология