Температура плавления влияние полярности

Полярность молекул оказывает заметное влияние на свойства образуемых ими веществ. Полярные молекулы стремятся ориентироваться по отношению друг к другу разноименно заряженными концами. Следствием такого диполь-дипольного взаимодействия является взаимное притяжение полярных молекул и упрочнение связен между ними. Поэтому вещества, образованные полярными молекулами, обладают, как правило, более высокими температурами плавления и кипения, чем вещества, молекулы которых неполярны. [c.127]

Большинство органических веществ плавится и кипит значительно ниже 300 С. В тех случаях, когда имеет место приближение к этой цифре, оно обусловлено обычно не столько большой полярностью рассматриваемого соединения, сколько увеличением дисперсионных сил в связи с возрастанием атомности молекул (1П 7 доп. 3). Влияние этого фактора на температуры плавления и кипения может быть наглядно прослежено по данным приводившейся в основном тексте таблицы для гомологического ряда метана. Как видно из нее, влияние возрастания атомности молекул сказывается на обеих константах, причем на точках кипения значительно резче, чем на точках плавления. [c.547]

Под влиянием реактивного поля жидкость сжимается. Энергия реактивного взаимодействия увеличивает потенциальную энергию жидкой фазы. Жидкость становится термодинамически более устойчивой. Это одна из причин роста температуры кипения и понижения температуры плавления полярных жидкостей по сравнению с соответствующими неполярными жидкостями, приведенными в табл. 2. [c.37]

Влиянию смазок на реологическое поведение расплавов ПВХ посвящено много работ [90, 109, 121, 150, 158], в которых рассмотрен механизм действий смазок и предложено условное деление их на внутренние и внешние. Внутренние смазки хорошо совмещаются с ПВХ и снижают эффективную вязкость расплава, внешние - способствуют уменьшению адгезии полимера к поверхности металла перерабатывающих машин. Кроме того, предпринимались попытки классификации смазок по Полярности их действия на физико-механические свойства материалов и синергическому действию. Однако до настоящего времени нет единого мнения о принципе действия смазок. Так, если в [90, 109, 121, 158] утверждается, что по характеру действия смазки можно разделить на три типа - внешние, внутренние и смешанные, то в [137] на основании вискозиметрических исследований показано, что ни одна из смазок не обладает ярко выраженным индивидуальным эффектом и в зависимости от содержания механизм их действия может изменяться. Так, изучение пластикации смесей на основе ПВХ на пластографе Брабендера в присутствии различных смазок при температурах от 80 до 100 °С дало основание авторам [137] утверждать, что эффект смазки проявляется при температуре, превышающей температуру плавления смазки на 50 "С. [c.199]

Здесь не описаны коллективные свойства больших совокупностей многоатомных молекул (температуры плавления, кипения и т, п.), однако полярность молекул оказывает на них большое влияние. [c.160]

Влияние относительного числа эфирных групп в повторяющемся звене на температуру плавления, по-видимому, может быть проиллюстрировано на примере политиоэфиров [47]. Так, температура плавления равная 145° С для полимера, содержащего в мономерном звене одну группу (СН2)25 падает до 65°С с увеличением числа групп СНг в повторяющемся звене. Полимеры, имеющие в цепи дисульфидные связи, плавятся при более низких температурах, чем соответствующие политиоэфиры, откуда следует, что полярность атомов серы не влияет существенным образом на температуру плавления. [c.132]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Действие межмолекулярных сил проявляется в том влиянии, которое оказывает наличие полярных групп и водородных связей на физические свойства полимеров (например на температуру плавления). Полиамиды, полимочевины и полиуретаны, способные образовать много водородных связей (их молекулы содержат карбонильные [c.48]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Введение карбонильной группы в молекулу углеводорода должно увеличивать температуру плавления, так как температура плавления кетонов выше температуры плавления соответствующих углеводородов. Следовательно, в полиэфирах имеются два фактора, противоположных по своему значению, обусловливающих температуры плавления полимера с одной стороны, простая эфирная связь, уменьшающая ее (по сравнению с соответствующим углеводородом), с другой стороны, карбонильная группа, наоборот, увеличивающая температуру плавления вследствие появления ярко выраженной полярности, возникновения водородных связей и увеличения жесткости цепи. Кроме этого, нужно добавить влияние фактора четности, сказывающееся при переходе от ряда полиэфиров четных дикарбоновых кислот к ряду полиэфиров нечетных дикарбоновых кислот. Фактор четности еще не имеет полного объяснения [78]. Его влияние можно будет понять, вероятно, на основании полярных влияний в молекуле дикарбоновых кислот. Влияние фактора четности ослабляется при введении простых эфирных связей и сводится к нулю при введении боковой метильной группы, как можно убедиться на примере полиэфиров пропиленгликоля, бутандиола-1,3 и р-метиладипиновой кислоты (табл. 76, см. стр. 267). [c.270]

О гетерогенности привитых сополимеров и влиянии надмолекулярной структуры исходного полимера на ход сополимеризации свидетельствуют данные исследований прививки полимеров стирола, метилметакрилата и винилхлорида к изотактическому полипропилену [3] и стирола, винилацетата и акриловой кислоты к полиэтилену [39—41]. Подобные привитые сополимеры представляют собой смесь исходного кристаллического полимера и собственно привитого сополимера, полученного в результате зеакции прививки на поверхности надмолекулярных структур 12, 82, 83]. Такое строение продуктов прививки к полиолефинам проявляется в их свойствах. При нагревании привитых сополимеров происходит плавление кристаллических образований при температурах, соответствующих интервалу плавления основного полимера. Прививка полярных полимеров — полиакрило-нитрила, поливинилиденхлорида [42], полиакриламида [11] — может, однако, увеличить теплостойкость и прочность при повышенных температурах. [c.65]

Специфика распределения межмолекулярных сил и молекулярная масса полимера оказывают заметное влияние на уровень локального накопления механической энергии на химических связях. Роль этих факторов может затушевать различия в прочности связей основной цепи. Силы межмолекулярного взаимодействия определяют когезионную прочность материала, которая в свою очередь влияет на значения температур стеклования и плавления и в значительной степени — на стабильность макромолекул при нагреве и сдвиге. Величина и эффективность вторичных сил взаимодействия зависят от средней длины цепи, полярности, симметрии и ориентации макромолекул. Эти силы являются следствием притяжения диполей одного или разных знаков (до 33,5 кДж/моль), взаимодействия постоянных и индуцированных диполей (индукционный эффект достигает 2,1 кДж/моль), временных перемещений ядер и электронов при вибрации, которые вызывают возникновение сил притяжения (дисперсионный эффект порядка 8,4— 25,2 кДж/моль). И, наконец, следует учитывать водородные связи, создающие усилия притяжения атомов водорода к атомам фтора, кислорода или азота до 42 кДж/моль [114, 236]. [c.99]

На температуры плавления и кипения также оказывают влияние другие силы межмолекулярного взаимодействияь связанные с полярностью молекул. Если два атома связаны друг с другом ковалентной связью в ре- [c.24]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Помимо повышения стабилизации образование внутримолекулярных водородных связей в молекуле енола уменьшает его полярность и повышает степень компактности его молекулы ( свернутая конформация) по сравнению с более вытянутой конформацией оксоформы. В результате этого енольная форма обычно имеет более низкую температуру плавления, чем оксоформа (это обнаружено в тех случаях, когда обе формы удается разделить), несмотря на наличие гидроксильной группы. Влияние внутримолекулярных водородных связей на преимущественную стабилизацию енольной формы видно также при сравнении содержания енольной формы соединения (31) в различных растворителях, а также в его жидкой и газовой фазах [c.316]

На основе представлений о влиянии диэлектрической проницаемости на совместимость может быть интерпретирована зависимость температуры плавления пластнзолей от полярности пластификатора [99]. Общий вид зависимости (рис. 1.21) напоминает левую ветвь зависимости параметра % от диэлектрической проницаемости (см. рис. 1.20), что, вообще, и следовало ожидать. Пунктирная кривая на рис. 1.21 изображает зависимость диэлектрической проницаемости чистого ПВХ от температуры. Из графика можно сделать вывод, что значение диэлектрической постоянной хорошо совместимых пластификаторов должно быть равно значению диэлектрической проницаемости ПВХ выше температуры его размягчения (т. е. около 10). [c.62]

Жесткость полиамидного волокна связана также с интенсивностью межмолекулярного взаимодействия, существуюи его между полярными группами линейных цепей. Этот фактор оказываег сугцественное влияние на величину температуры плавления полиамида [196]. Так, например, штапельное волокно найлон 66, имеющее более высокую температуру плавления, чем волокно найлон 6, характеризуется и большей объемностью. На основании имеющихся данных нельзя сделать однозначного вывода о том, может ли иметь существенное значение эта разница в жесткости между волокнами найлон 6 и найлон 66, которая намного меньше разницы между жесткостью полиамидного волокна и штапельного волокна из полиэтиленгликольтерефталата (особенно, когда полиамидное волокно применяется для смески с хлопком, шерстью или вискозным штапельным волокном). Несомненно, что незначительная жесткость поликапроамидного штапельного волокна, не подвергнутого обработке специальными препарирующими агентами или сформованного по обычной технологической схеме (не полое волокно ), не позволяет отнести его к классу волокон типа шерсти. Из-за этого недостатка полиамидное штапельное волокно перерабатывают только в смесках с другими волокнами, а не в чистом виде. [c.645]

Степени влияния на процесс старения ЭЛК связующего диэлектрика посвящена работа [99]. В качестве ЭЛ авторы использовали ZnS-Си- l, а в качестве связующего — слабополярные и полярные жидкости (трансформаторное масло, глицерин, нитробензол, этиловый спирт и др.), в некоторых случаях применяли твердые связующие с низкой температурой плавления (стеарин, канифоль, нафталин). Эталоном сравнения скорости старения служило время полуспада яркости свечения ЭЛ при старении его в касторовом масле. Установлено, что в полярных средах (нитробензол, глицерин, ацетон п др.) время полуспада яркости свечения значительно меньше, чем в неполярных или слабополярных средах (силиконовое или трансформаторное масло). Время полуспада сопоставляется с тангенсом угла диэлектрических потерь данных связующих, величина которых значительна для полярных диэлектриков. [c.28]

К снижению температуры плавления полимера наряду с увеличением содержания аморфной фазы и растворимости полимера при комнатных температурах приводят также реакции в цепях полимера, например хлорирование ПВФ [140]. Химическая стойкость. 5-Ю Гц ПВФ устойчив к действию щелочей и большинства неорганических кислот, не обладающих сильными окислительными свойствами. На него не 140 180 оказывают влияния такие обычные растворители, как углеводороды, хлорированные и ароматические углеводороды, низшие спирты и кетоны, петролейный эфир, гидролизующие агенты. При температуре около 100 °С ПВФ растворяется в полярных растворителях, например в иметилформамиде, диметилацетамиде, ди-метилсульфоксиде, а также в циклогексаноне, тетра метил мочевине, при этом последующее понижение температуры вызывает высаждение полимера из раствора в виде студня. Обработка образцов пленки ПВФ 10%-ными растворами едкого натра и соляной кислоты при 60 °С в течение 7 сут не вызывает никаких изменений в механических свойствах пленки. При обработке ПВФ двух- и трехфтористым азотом при 80—100°С в полимере образуются поперечные связи.. Пленки ПВФ имеют сравнительно низкую газопроницаемость. Ниже приведены значения газопроницаемости [Р-10 кг/(с м-Па)] пленок различных по- [c.76]

Стерический фактор оказывает влияние также на зависимость свойств сополимеров от состава. Если звенья полярного сомономера имеют небольшие заместители, способные к упаковке в кристаллической решетке полиэтилена, то свойства сополимера изменяются постепенно по мере увеличения содержания полярных звеньев. При введении в полиэти.леновую цепь звеньев полярного мономера с крупным заместителем, например винилацетата, зависимость свойств от состава носит более резкий характер. Даже при небольшом содержании такого сомономера значительно уменьшаются степень крпсталличностп. жесткость и температура плавления (рис. 21). [c.32]

Для полярных полимеров осаждение проводят при напряжениях 50-500 В и продолжительности осаждения от 15 с до 5 мин, для неполярных полимеров - при 300-1500 В и времени 1-2 мин.. Эпектрофорезные осадки из частично растворимых в среде аморфных полимеров содержат 45-50% жидкости, облегчающей коа-лесценцию частиц даже при обычных температурах. Осадки из кристаллических полимеров при обычной температуре, как прави- по, не коалесцируют. Высококачественные покрытия при электро- 1 осаждении органодисперсий могут быть образованы лишь после обработки полученных электрофоретических осадков при темпера- турах, близких к температуре плавления полимера. На способность электрофоретических осадков к пленкообрааованию влияние оказьюает состав органической среды. [c.30]

При исследовашш влияния жидкостей на температуру перехода оказалось, что в присутствии глицерина, этиленгликоля и триэтиленгликоля температура перехода значительно увеличивается. Авторы связывают это явление с ассоциацией привитых алкильных цепей, вызванной присутствием полярного растворителя. Уменьшение среднего диаметра пор, а также неоднородность распределения пор по размерам приводит к снижению температуры переходов [216,221]. В работе [214] авторы исследовали зависимость температуры перехода от поверхностной концентрации октадецильных цепей. Как было показано, удерживание и-гептана не зависит от поверхностной концентрации привитых алкильных групп при температурах выше температуры перехода. Более того, при температурах выше 48 °С привитые цепи практически не принимают участия в удерживании удерживание происходит на поверхности силикагеля. Для неплотно привитых монослоев температура перехода снижается, а при плотности прививки меньше 1,5 групп/нм переходы вообще не наблюдаются. Наличие переходов в привитом слое проявляется как резкое увеличение подвижности привитых алкильных цепей, что подтверждается данными ЯМР-спектроскопии. Для длинноцепочечных (> 18-ти атомов углерода) привитых слоев температура перехода примерно соответствует температуре плавления нормальных алканов, тогда как для более коротких цепей температуры перехода значительно ниже температур плавления соответствующих и-алканов [215]. Теплота и энтропия переходов для привитых слоев приблизительно в четыре раза меньше соответствующих значений, наблюдаемых для плавления и-алканов [214,216]. По мнению авторов [214,216], подобное поведение связано с тем, что в фазовых переходах участвуют лишь части привитых молекул. Наиболее четко выражены переходы для сравнительно длинноцепочечных алкилсиланов (пс > > 16), а для привитых алкилсиланов с длиной цепи 10-14 атомов углерода переходы выражены слабо для алкилов с длиной цепи меньше 10 атомов углерода переходы не наблюдаются [215]. [c.219]

Дефекты Френкеля и Шоттки показаны схематически на рис. 45. Под влиянием приложенного электрического поля эти дефекты могут перемендаться по кристаллу, чем объясняется электролитическая проводимость ионных кристаллов. Миграция незанятого места в решетке эквивалентна, конечно, движению пона в противоположном направлении. Число таких дефектов, а поэтому и электролитическая проводимость являются для данного кристалла определенной функцией температуры в частности, расплавленные полярные соли представляют собой хорошие проводники электричества, например, Na l имеет электропроводность, равную 3,5 см- при 850° С. При температурах немного ниже точки плавления эти соли имеют электропроводность порядка 10 ом . см- , причем она быстро уменьшается с падением температ5фы. [c.187]

В настоящей работе исследованы кристаллизация и плавление ifit -1,4-полиизонренов в ориентированном состоянии, а также влияние ва эти процесса вальцевания каучука, содержания в нем гель-фракции и модификации макромолекул различными полярными грушхами. Исследования проводились при температуре максимальной скорости кристаллизации полиизопрена (—26 °С) методами дилатометрии и остаточных удлинений. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология