Шефера кислоты

По Ф. Шеферу и Б. Ульриху, структура гуминовых кислот образована ядрами, мостиками и функциональными группами. Ядра представлены ароматическими и гетероциклическими пяти-и шестичленными кольцами типа бензола, фурана, пиррола, пиридина, частично дающих конденсированные циклы нафталина, антрацена, индола и др. Ядра соединяются мостиками кислородными (эфирными), азотными (—К—, —КН—), алифатическими (—СНг—) и углеродными (—С С—). Функциональными группами являются СООН, СО, ОСНз, фенольные гидроксилы [168]. [c.114]

Шефер и др. [76, 77] считают, что сернистая кислота может Ствовать в форме трех изомеров двух таутомерных форм [c.31]

Кислота Шефера (2.6-нафтол-сульфо- [c.84]

По-новому и неудачно использовал Ганч понятия о псевдокислотах и истинных кислотах в серии исследований, предпринятых под влиянием работы Шефера о спектрах поглощения азотной кислоты, опубликованной в 1916 г. На этот раз Ганч применил эти понятия к кислотам, нейтрализующимся мгновенно. [c.80]

Нафтол Н-Кислота Кислота Шефера Чикаго-кислота Р-Кислота 2-Нафтол 2-Нафтол [c.31]

Катализируемое кислотой окисление дикетона IV может также протекать путем 1,4-элиминирования от промежуточного соединения V (Шефер, 1962), вероятно, через циклическое переходное состояние VI [c.498]

Шефер [926] показал, что различные полиамиды отличаются по своей растворимости в муравьиной и серной кислотах, что можно использовать для их распознавания. [c.148]

Для получения хлорангидрида масляной кислоты Гельферих и Шефер дают пропись, которая может служить как образец для получения многих других хлорангидридов ( Сипт. орг. преп. , сб. 1, стр. 471). [c.115]

Шефер считает, что основную роль в разрушении полиэфира играют карбонильные группы. Этот факт был подтвержден и в более поздней работе . При фотодеструкции снижается молекулярный вес полиэфиров, растворимость полимеров в серной кислоте и л(-крезоле ухудшается, увеличивается количество концевых карбоксильных групп . [c.84]

Лангмюр, Блоджетт и Шефер [7] проделали ряд убедительных опытов, иллюстрирующих этот момент. Когда чистый стеклянный кружок помещают на чистую плоскую стеклянную линейку и наклоняют последнюю, то кружок скользит вниз, если угол наклона составляет не менее 60°. Если же на кружок нанести мономолекулярный слой жирной кислоты, то скольжение начнется при наклоне в 40°, но кружок пройдет лишь несколько миллиметров, после. чего угол придется снова [c.240]

Внутрикомплексное соединение нитрозопроизводного 6-гидр-оксинафталин-2-сульфокислоты (кислота Шефера) с солью железа растворимо в воде и применяется под названием Кислотный зеленый 4Ж (22). Комплексообразование осуществляют действием на нитрозопроизводное сульфата железа в присутствии извести и соды. [c.160]

Исследования Шефера, который определял спектры поглощения гомогенной азотной кислоты и ее растворов в неионизирующих средах, а также соответствующих солей и эфиров, показали, однако, что спектры поглощения азотной кислоты и ее эфиров имеют определенное сходство лишь в водных растворах при сильном разбавлении спектры поглощения азотной кислоты аналогичны спектрам солей. [c.84]

Многие физические процессы, а также действие ничтожно малых количеств лекарственных веществ зависят от замечательной способности поверхностей раздела концентрировать различные соединения из разбавленного объемного раствора. Две работы по исследованию этого свойства поверхности появились в 1937 г. Лангмюр и Шефер [28а] исследовали адсорбцию ионов на монослое стеариновой кислоты и обнаружили интересные явления, в частности в случае многовалентных ионов. Экспериментальная методика состояла в том, что пленка осторожно снималась с поверхности, а затем анализировалась. Весьма ценным здесь оказался рентгеновский анализ. Механические свойства снятой пленки можно бьшо видоизменять при помощи катионов с высоким зарядом, и микроскопическое исследование поведения пленки под нагрузкой подтвердило полностью факт образования соли на поверхности. [c.307]

Шефер A.B., Меркулов B,U., Интяшин А.Д. Использование отходов, жирных кислот для повышения приемистости нагнетательных скважин.-Нефтепромысловое дело, 1975, W 4, с. 30. [c.19]

Этиловый эфир 1-бензил-З-оксиндолилиденциануксуснс кислоты получен только описаиным выше способом, основа) кым на работе Шефера с незначительными изменениями деталях. [c.52]

Штеттер, Шефер и Шпагенбергер [157] изучали циклизацию кислот типа LIII, когда межмолекулярная конденсация пространственно сильно затруднена поэтому можно ожидать, что замыкание цикла должно легко происходить без сильного разбавления реакционной смеси. Шести- и семичленные циклические кетоны (LIV л = 2 и п = 3) получены при использовании ПФК с выходами 75 и 80% соответственно восьмичленное циклическое соединение (LIV п = 4) было получено с выходом 49% только действием хлористого алюми- [c.68]

Для получения хлорангидрида масляной кислоты Гельфорих Шефер дают пропись, которая может служить как .бразец для Юлучения многих других хлорашидридов (лСинт. орг. прей. , [c.113]

Шефер и Мираглиа [47] определили р/С ряда 4-заме-щенных 3,5-диметилбензойных кислот в 50%-ном по объему водном этаноле. В этих условиях константа р для ионизации замещенных бензойных кислот равна 1,522. Вклад пространственных препятствий резонансу авторы оценивали по разности между суммой о заместителей и [c.475]

В процессе, разработанном С. Шефером, А. Огородником, К. Германном и А. Маински патент США 4 003723, 18 января 1977 г., фирма Хехст АГ , ФРГ), подвергается очистке хлористый водород, полученный в виде газа-сырда в процессе производства хлоруксусных кислот путем каталитического хлорирования уксусной кислоты газообразным хлором в присутствии уксусного ангидрида и (или) ацетилхлорида, и содержащий 0,6—3 % (объемн). ацетилхлорида. С этой целью газ-сырец направляют в нижнюю часть промывной зоны, где промывают охлажденной промывной жидкостью, подаваемой противотоком. Промывная жидкость состоит из 20—80 % (по массе) концентрированной Н2504, 15—60 % (по массе уксусной кислоты и 5—50 % (по массе) воды ее количество составляет 0,5—20 г/м (нормальный) газообразного хлористого водорода. [c.182]

Механизм образования эфиров азотной кислоты по мнению Фармера яа оснований работ Гантша и его сотрудников следует объяснить следующим образом Шефер в ряде работ показал, что спектры поглощения ультрафиолетовых лучей водных растворов азотной кислоты подобны спектрам поглощения металлических нитратов, а спектры безводной или растворенной в инертных растворителях азотной кислоты, подобны спектрам поглощения эфиров азотной кислоты. [c.81]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Пример стерических препятствий сопряжению, соответствующий случаю 1), приведен Шефером и Мираглия [148], которые изучили реакционную серию диссоциации 4-замещенных 3, 5-ди-метилбензойных кислот. Этими авторами показано, что если отложить полученные величины рКа относительно соответствующих значений о, то можно провести прямую через точки для заместителей (Н, ОН, МНг, С1, Вг и СЫ), стерическая характеристика которых исключает нарушение копланарности с фенильным ядром под влиянием двух орто-метильных групп. Точки для объемистых — К-заместителей (N02 и СООСНз) отклоняются от этой прямой в сторону более положительных рКа, а для объемистых -fК-заместителей [Ы(СНз)г, ОС2Н5, ННСОСНз] — в сторону более отрицательных рКа, как и следует ожидать учитывая знаки соответствующих постоянных Од. [c.227]

Гантч, основываясь на оптических измерениях Шефера (S haefers), развил представления, согласно которым азотная кислота существует в двух изомерных формах. От одной из них производятся эфиры, а от другой — соли [c.645]

Более поздние исследователи показали, что это присоединение не полностью стереоспецифично и что наряду с главным продуктом реакции образуется некоторое количество э/сзо-изомера. Этот менее доступный спирт удобнее получать (Робертс, 1954) из эн<9о-спирта действием натрия в кипящем толуоле, содержащем следы флуоренона, который вызывает обратимую эпнмеризацию эн(Зо-спирта в экзо-изомер примерно на 75%. Дёринг, предполагая, что такая эпимеризация протекает через образование и восстановление кетона, нашел, что реакция заметно катализируется следами пары кетон—-спирт (например, флуоре-ион—флуоренол), благоприятствующей быстрому достижению окислительно-восстановительного равновесия. Более удобный путь синтеза экзо-2-норборнеола предложил Шмерлинг (1956) и усовершенствовал Шефер (1961). Раствор норборнилена в петролейном эфире медленно по каплям добавляют к перемешиваемой смеси муравьиной кислоты и 50%-ной серной кислоты, затем полученный формиат омыляют водной щелочью спирт (чистота 99%) получается с выходом 90—95% [c.386]

Образовавшийся селенистый эфир I с четырехвалентным Se перегруппировывается в эфире И с двухвалентным Se, который разлагается на дикетон П1, селен и воду. Аналогичным образом интерпретируются результаты изучения окисления селенистой кислотой 1,2-дибензоилэтана до дибензоилэтилена (Шефер, 1960). [c.498]

Шефер [1091] определил зависийость нагрузки от удлинения для трех видов полиамидных волокон, а также изменение прочности под влиянием обработки соляной кислотой. [c.159]

Восстановление -бензоилпропионовой кислоты до у-фенил-масляной описано Кролльпфейфером и Шефером [112], старый метод приведен в Org. Syntheses, 15, 64. [c.60]

Известно [3—7], что двухвалентное железо и кобальт дают с щавелевой кислотой устойчивые комплексы типа Ме ( 204)2] . 13 частности, Абегг и Шефер [4], а также Франке [5] методом растворимости определили константу диссоциации оксалатного комплекса Ре " при t = 25° эта величина оказалась соответственно равной 1,4-10" и 6,3-10 . Для трехвалентных железа и кобальта известны [8,9] комплексы состава [Ре (0204)3] " и [Со (0204)3] ". Цитратные комплексы железа и кобальта изучены значительно подробнее, однако нельзя считать, что структура этих комплексов установлена окончательно. [c.87]

Пример стерических препятствий сопряжению, соответствующий случаю I, приведен Шефером и Мираглия [457], которые изучили реакционную серию диссоциации 4-замещенных 3,5-диметил-бензойных кислот. Эти авторы, откладывая полученные значения рКа относительно соответствующих значений а, провели прямую через точки для заместителей (Н, ОН, ЫНг, С , Вг и СН), стерическая характеристика которых исключает нарушение копланарности с фенильным ядром под влиянием двух орто-метильных групп. Точки для объемистых (—Р)-заместителей (ЫОг и СООСНз) отклоняются от этой прямой в сторону более положительных рКв, а для объемистых (- -Р)-заместителей М(СНз)г, ОСгНаМНСОСНз]— в сторону более отрицательных р/(а, как и следовало ожидать, учитывая знаки соответствующих постоянных ад. [c.241]

В схеме качественного анализа по Свифту и Шеферу растворение образца достигается главным образом за счет сплавления с различными реагентами. Если предполагают, что в образце содержится металл, его сначала обрабатывают азотной кислотой и хлоратом натрия, а затем гидроокисью натрия и перекисью водорода. Любой остаток после этой обработки (или исходный образец, если известно, что свободные металлы в нем отсутствуют) подвергают сплавлению со смесью твердых КаОН, КаМОз и НагСОз, Полученный плав обрабатывают водой, при этом элементы, образующие основные окислы или гидроокиси, осаждаются, а элементы, образующие амфотерные или кислые гидраты окислов, переходят в раствор в анионной форме, часто в виде оксо-илн гидроксо-комплексов. [c.221]

Другие методы разделения, применяемые в схеме Свифта и Шефера, включают образование аммиачных комплексов для отделения металлов амминной группы от группы щелочноземельных металлов [Ni +(водн)-j-4NH3(водн) = = Ы1(ЫНз) (водн)], использование более кислотного характера высших степеней окисления элементов (более высокая плотность положительного заряда) для отделения группы хрома [ r(VI), V(V)] от группы алюминия (AF+, 2п +), осаждение ионов галогенов нитратом серебра в кислом растворе и отделение сульфат- и фторид-иона от группы фосфора осаждением серебряных солей слабых кислот (Ag3P04, А зАз04) в нейтральном растворе. Ионы Na+, N07 и С0 открывают в отдельных порциях исходного образца, так как их вводят с реагентами при первоначальном сплавлении . Ион К+ также легче обнаружить в исходной смеси из-за довольно высокой растворимости соединений калия, используемых для его открытия (умеренная чувствителыюсть аналитических реакций на К+). [c.224]

Второй метод состоит в обработке образца сажи концентрированной серной кислотой в запаянной трубке при 470° без катализатора в течение 0,5 часа с последующим микроопределетшем азота по Кьельдалю этот метод дал 0,00% азота для обоих образцов. Возможно, что связанный азот в саже, если он там имеется, находится в циклических соединениях или нитрогруппах, как это установлено Смитсом и Шефером [18]. (Так же вел бы себя азот, находящийся в виде —N—N—, но присутствие такого азота в саже маловероятно.) [c.78]

Окисление двуокисью селена обычно проводят в горячей уксусной кислоте, в которой слабая кислота НгЗеОз (/ i = 2,4X Х10 з) де диссоциирует. Окисление дезоксибензоина в 70%-ной уксусной кислоте кинетически изучено Кори и Шефером [3] найдено, что оно является реакцией первого порядка как по двуокиси селена, так и по дезоксибензопну. Окисление катализируется минеральными кислотами, а также умеренными количествами ацетата натрия. Однако добавление последнего в количестве, достаточном для превращения селеновой кислоты в кислую соль NaHSeOs, полностью останавливает окисление. [c.112]

Много лет назад русские исследователи высказали предположение, что эти процессы окисления включают разложение селенитов (IV), однако никаких причин для предположения, что они могут быстро образовываться из енолов, нет, поскольку алкоголи трудно этерифицируются селенистой кислотой и, кроме того, эти эфиры должны были бы перегруппировываться в эфиры Sell (IIJ) введения атома кислорода в продукты реакции. Кори и Шефер предположили, что процессом, определяющим скорость, является образование эфира енола и селенистой кислоты из карбонильной формы кетона, но это, с одной стороны, не является необходимым для объяснения найденного начального кинетического изотопного эффекта, а с другой стороны, ограничивает механизм, который в этом случае не может быть распространен на окисление других активных метиленовых групп, как в а-пиколине, приведенном выше в качестве примера. [c.113]

Некоторые сведения о состоянии вещества после растекания можно получить, вызывая разрушение плёнки и затем собирая её клочки . Адам собирал нитроцеллюлозу, нанесённую на крепкие растворы едкого натра, посредством тонкого стеклянного стержня, протаскиваемого по поверхности от одного конца кюветы до другого. Материал плёнки был достаточно липок и волокнист, чтобы приставать к стержню. Качественные исследования снятого вещества показывали, что оно было денитрировано. Лэнгмюр и Шефер наносили на слабые растворы гидратов окисей бария и кальция пленки жирных кислот, затем сжимали плёнку и собирали разрушенную плёнку на платиновую фольгу. Как и следовало ожидать, анализ показывал, что собранный материал состоял из бариевого и кальциевого мыла, если значения рн жидкости превышали 11. При Рн 3 мыло не образовывалось, а вблизи рн 6 вёщество наполовину состояло из мыла. [c.132]

Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология