Молекулярные веса принципы определения

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений мало пригодны для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений. Поэтому разработаны совершенно новые методы определения молекулярного веса этих веществ, многие из которых близки к методам определения численного веса, применяемым в коллоидной химии. Здесь мы лишь кратко укажем принципы, на которых основаны эти методы. [c.424]

Особенности детектора по плотности 1) количественный анализ возможен без калибровки детектора 2) может быть использован для определения молекулярных весов согласно (Х.23) 3) так как его чувствительные элементы всегда находятся в окружении газа-носителя и не соприкасаются с компонентами анализируемой смеси, они не загрязняются и не изменяют своих свойств 4) чувствительность увеличивается с увеличением давления (разность плотностей увеличивается) и уменьшается с увеличением температуры, так как разность плотностей газов с увеличением температуры уменьшается 5) принцип работы прост, отклик быстрый 6) проба не разрушается [c.253]

Определение молекулярного веса биополимера зачастую оказывается чрезвычайно важным. Во многих случаях можно рассчитать минимальный молекулярный вес, исходя из содержания наименьшего из компонентов (например, триптофана в белке или железа в гемоглобине). Однако в большинстве случаев молекулярные веса определяют физикохимическими методами [151, 152]. В принципе это довольно просто сделать, измерив осмотическое давление и светорассеяние, однако и эти методы имеют свои трудности. Наиболее надежные результаты дает ультрацентрифугирование. Прямое определение молекулярного веса ос- [c.181]

Объясните принцип устройства ультрацентрифуг, их назначение, способы определения молекулярного веса и полидисперсности. [c.52]

Этот же принцип лежит в. основе количественного элементарного анализа органических веществ с той разницей, что берется определенная навеска исследуемого вещества и, кроме того, определяется вес образовавшихся СОг и НгО. На основании полученных данных вычисляют сначала процентное содержание углерода и водорода в испытуемом веществе. Затем, определив молекулярный вес вещества, выводят простейшую, так называемую элементарную формулу вещества. [c.21]

Методы определения молекулярного веса распадаются на две группы в зависимости от размеров молекул. Классические методы определения низких молекулярных весов не требуют сложного оборудования. Принципы и возможности этих методов рассмотрены ниже. [c.45]

Взятый для исследования природный или синтетический высокомолекулярный продукт всегда представляет собой смесь молекул с различным молекулярным весом, в зависимости от условий выделения, очистки или синтеза. Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденный тем или иным способом молекулярный вес всегда будет являться некоторой средней величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же продукта в зависимости от принципа, лежащего в основе способа определения его. Степень расхождения средних значений зависит от степени полидисперсности продукта или от вида функции молекулярно-весового распределения, а также от метода определения. [c.5]

Мы уже указали, что в принципе существует множество способов определения молекулярного веса полимера по их механическим свойствам. Однако не все способы одинаково удобны практически. [c.285]

Атом—атом потенциалы в принципе могут дать информацию как о фазовом состоянии вещества при определенных внешних условиях, так и о деталях взаимного расположения молекул. Однако далеко не все проблемы, касающиеся структуры полимерных кристаллов, могут быть решены расчетами с применением атом—аТом потенциалов. Это объясняется тем, что, во-первых, не все молекулы полимера строго идентичны (имеется некоторое распределение по молекулярным весам, а также вполне определенная степень тактичности), а, во-вторых, при кристаллизации часть молекул или отдельные их участки не успевают распутаться . Таким образом, кинетический фактор играет далеко не последнюю роль, и поэтому структура полимерного кристалла часто определяется условиями кристаллизации. [c.60]

Коллигативными являются (по определению) свойства, зависящие только от числа частиц. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Следовательно, измерив понижение активности растворителя при известной весовой концентрации растворенного вещества, можно вычислить молекулярный вес последнего. В принципе можно непосредственно измерить активность растворителя по отношению р/ро, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Такое прямое определение понижения активности обычно не отличается ни удобством, ни точностью [175, 206]. Предпочитают косвенные методы, а именно эбуллиоскопию, криоскопию, изотермическую перегонку и осмометрию. Последний метод. [c.11]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

При любом определении молекулярного веса необходимо учитывать то, что макромолекулы природной целлюлозы (впрочем, как и всех природных или синтетических макромолекулярных соединений) между собой не равны. В еще большей степени, чем природная целлюлоза, целлюлоза, обработанная различными техническими способами (растворением и последующим осаждением, отбелкой и т.д.), а также и производные целлюлозы (простые и сложные эфиры) являются смесями, состоящими из макромолекул, построенных по тому же принципу, но различающихся своей длиной, т.е. неоднородными в отношении степени полимеризации (полидисперсные соединения). Таким образом, при помощи методов определения молекулярного веса измеряют средние молекулярные веса и из последних вычисляют средние степени полимеризации. [c.292]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

БеЛки и пептиды занимают особое место среди биологически важных веществ. Они не имеют себе равных по многообразию и спектру выполняемых ими биологических функций и участвуют, по существу, во всех процессах жизнедеятельности. Среди них мы встречаем ферменты, гормоны, антибиотики, токсины, белки-рецепторы и белки-регуляторы белки образуют строительный материал тканей и органов, лежат в основе защитных систем живого организма (антитела, интерфероны и т. п.), являются ключевыми элементами всех биологических транспортных и энергетических систем. Несмотря на то что многие белки уже хорошо изучены, перед исследователем предстают новые неизведанные просторы мира белков, и в этом отношении надо говорить лишь о нашем вступлении в этот удивительный и загадочный мир. Если вы стремитесь найти новый белок, прослеживая его роль по определенной биологической функции, то сейчас все чаще и чаще вам приходится встречаться с белками новых типов, меняющими наши традиционные представления о свойствах белка и принципах проявления его активности. Это и мембранные белки, существующие и действующие в неполярных средах, и белки рецепторных систем, способные к скачкообразному изменению своей пространственной структуры и, наконец, огромные по размеру белки-ансамбли, с молекулярным весом, достигающим многих сотен тысяч. Все это ставит перед исследователем сложнейшие проблемы, заставляет его постоянно обновлять свой методический арсенал, а колоссальные темпы развития современной науки и стремительный прогресс в изучении живой материи обязывают его находить и идентифицировать эти белки точно и в кратчайшие сроки, отводя не так уж много времени для полного распознания всех уровней структурной организации белка. Это естественно, поскольку настоящее изучение белка, подступ к пониманию его функционирования, начинается лишь тогда, когда структура белка уже расшифрована. [c.3]

Гель-фильтрация восстановленных полипептидных цепей в 6М гуанидингидрохлориде позволяет производить оценки молекулярного веса в диапазоне 80000—1000 [147]. В поддиапазоне 40 000—10 000 точность метода 7% и на краях диапазона — 10%. В качестве среды для гель-фильтрации используют колонку Био-Гель А-5М с номинальным содержанием агарозы 6%. Определение молекулярного веса осуществляется по принципу сравнения с белками-маркерами известного молекулярного веса на полулогарифмическом графике зависимости молекулярного веса от коэффициентов распределения либо от где Ve — объем элюирования и Уо — исключенный объем (см. разд. 5.3 и 5.5). [c.427]

В связи с этим при окислении. керосиновых фракций, состоящих из смеси многочисленных углеводородов (нафтеновых, метановых или ароматических), на определенном отрезке времени могли полу чаться продукты реакции, содержащие, главным образом, химически однотипные вещества. Этот принцип избирательности процесса окисления углеводородов, в зависимости от их молекулярного веса или химической природы, в случае его подтверждения на исчерпывающем материале может оказать [c.93]

Берцелиус одновременно со своим методом определения атомного состава органических соединений предложил также общий принцип химического определения их молекулярного веса, заключающийся в том, что исследуемое вещество соединяют с элементом, атомный вес которого достаточно хорошо известен, или с другим веществом известного молекулярного веса. Однако, во-первых, поскольку атомные веса в силу неудовлетворительности методов их определения в первой половине XIX в. не раз изменялись, способ Берцелиуса привел к путанице. Как следует из его дуалистической теории, соль представляет собою соединение двух окислов, кислотного и основного, [c.20]

Сопоставление молекулярных весов. Оп1зеделе1Ше молекулярного веса связано со многими экспериментальными трудностями. Кроме того, оно требует отиосительно большой затраты времени и поэтому представляет собой дорогостоящую экспериментальную процедуру. Тщательный анализ литературных данных [59] приводит к выводу, что точность определения молекулярного веса в принципе значительно выше, чем реальная точность определения молекулярного веса нефтяных фракций. [c.269]

Существует несколько методов, которые могут быть положены в основу при рассмотреннн углеводородного состава нефтей. Углеводородный состав нефти можно рассматривать с чисто физической точки зрения в ней определяют содержание материалов или фракций, пределы кипения, молекулярный вес или физические свойства которых совпадают с соответствующими свойствами продуктов, намеченных к получению. Второй путь основан на изучении углеводородного и химического состава сырья для рационального выбора методов переработки, позволяющих получить требуемые продукты, обладающие определенными свойствами и в требуемых соотношениях. В прежнее время в нефтеперерабатывающей иромышленности ирименялась главным образом классификация, основанная на нервом принципе в настоящее время более важное значение имеет второй принцип классификации. [c.43]

Для определения массовой доли Балинт [8] предложил использовать массовые коэффициенты экстинкции и их зависимость от молекулярного веса. Это усложнило метод, сделало его неточным, и он был подвергнут критике [9]. Однако и в других методиках, основанных на этом принципе [4, 9], используют массовые коэффициенты экстинкции, что приводит к необходимости для каждого вида нефти [9] или каждого продукта [4, 5] иметь свои формулы для расчета содержания ароматики. [c.165]

Тейлор и Холл [1813] описали термоэлектрический метод определения молекулярных весов веществ с использованием органических растворителей. Их метод представляет собой усовершенствованный вариант предложенного Хиллом [883] метода измерения разности температур между двумя различными растворами или между раствором и растворителем при условии, что противоположные термопары смочены каждая одной из исследуемых жидкостей в атмосфере насыщенных паров растворителя. Метод Хилла использовался ранее только для воды, однако Тейлор и Хилл применили его и к органическим растворителям. Этот метод определения молекулярных весов основан на тех же принципах, что и збуллиометрические методы. [c.44]

Для определения молекулярного веса этим способом служат спеииальные приборы — осмометры. Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проникает через нее в раствор до те.ч пор. пока уровень последнего в капилляре не перестанет изменяться, Разность уровней в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления. Обычно пользуются двумя методами статическим и динамическим. [c.463]

Известно еще несколько методов определения урана, основанных на различных принципах. Например, Секерка и Ворличек определяют уран следующим образом осаждают уран аммиаком в виде диураната аммония (NH4)2U207, осадок на фильтре тщательно отмывают спиртом (этиловым) от ионов аммония (до отрицательной реакции промывных вод с реактивом Несслера). Промытый осадок растворяют в насыщенном растворе бикарбоната натрия и прибавляют 0,5 г бромида калия. Титруют раствором гипохлорита кальция Са(0С1)г с платиновым вращающимся электродом без наложения внешнего напряжения (Нас. КЭ). Реакция основана на окислении иона аммония (до азота), происходящем при участии трех электронов. Поэтому эквивалентный вес урана, связанного с аммонием в отношении 1 1, равен при этой реакции /з молекулярного веса мл 0,1 н. (или 0,05 М) раствора Са(0С1)г соответствует 7,937 мг урана. По данным авторов этого метода, он позволяет определять от 1,5 до 135 мг урана с ошибкой, не превышающей 6%. Кривая титрования имеет форму б. [c.325]

Определение молекулярного веса полимеров физическими методами по концевььм группам пока развито очень мало и поэтому имеет смысл остановиться лишь на некоторых принципах развития этих методов. [c.320]

Нет никакого сомнения и в том, что предлагаемый принцип центробежных весов возможно использовать и для осуществления определений молекулярных весов высокомолекулярных соединений и коллоидов. В этом случае необходимы высокие скорости вращения центрифуги. Кроме того, вместо чашечки весов здесь целесообразно осуществить взвешивание всей кюветы известной длины, заключающей в себе испытуемый раствор, до наступления седиментациопного равновесия. По мере оседания растворенного высокомолекулярного вещества, в связи с удалением его частиц от центра вращения, вес кюветы увеличивается на некоторую величину, на основе чего и можно вычислить молекулярный вес вещества. [c.23]

Принцип этого метода заключается в следующем. Определяется молекулярный вес как чистых веществ, так и их смесей при различной концентрации в бензоле. Затем строится график изменения молекулярного веса в зависимости от концентрации, и по этому графику находятся значения молекулярного веса для одних и тех же концентраций. По графически найденным аначенилм молекулярного веса М строятся диаграммы молекулярный вес — состав. Каждая кривая на такой диаграмме будет соответствовать какой-то определенной концентрации различных смесей в бензоле. [c.91]

Рассмотрение зависимости величин сечения ионизации от строения молекул азотсодержащих соединений свидетельствует о том, что принцип аддитивности атомных сечений хорошо выполняется лишь для молекул, не содержащих кратные связи или ароматические ядра или в гомологических рядах, где увеличение молекулярного веса происходит путем монотонного удлинения алкильной цепи до, определенного предела, после которого начинают играть роль факторы, изменяющие эффективную величину моле-кулы-мйшени. " [c.309]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

В работе по проблеме определение молекулярных весов производилось как криоскопическим, так и эбулиоскопическим методами [АНИИП 6-38, 50,64], а при участии других лабораторий также и масс-спектроскопически. Целью этой главы является дать обзор основных принципов криоскопиче-ского и эбулиоскопического методов определения молекулярных весов и показать уже проведенную нами работу в этсй области. Метод определения молекулярных весов с помощью масс-спектрометра здесь но обсуждается. [c.234]

Основные принципы.1 Основные принципы криоскопического метода определения молекулярных весов идентичны тем, которые обсуждались в главе 14 для определения точек плавления и степени чистоты веществ по точкам плавления и для определения идеальней криоскопическсй константы. [c.234]