Галоидные скорость

Из табл. 9 видно, что после замещения брома на гидроксил сульфогруппа практически уже не реагирует со щелочью, тогда как галоидный атом не стабилизируется гидроксилом. Присутствие меди и двухвалентных ионов меди, повидимому, увеличивает скорость гидролиза галоидных атомов, хотя имеющиеся данные слишком ограничены, чтобы утверждать это с уверенностью.. [c.233]

Влияние структуры на скорость окисления парафиновых углеводородов и их галоидных производных [c.324]

Легче всего реагируют с водой иодистые, а труднее—хлористые алкилы. Скорость гидролиза зависит также от характера углеродного атома, при котором находится галоид легче гидролизуются третичные галоидопроизводные и наиболее устойчивы к действию воды первичные галоидные алкилы. [c.539]

Смесь эквимолекулярных количеств азотной кислоты, уксусного ангидрида и испытуемого вещества нагревали при температуре от О до 20°. Через определенные промежутки времени смесь оттитровывали раствором едкого натра. Относительную скорость нитрования различных соединений вычисляли по времени, в течение которого происходило одинаковое уменьшение кислотности, т, е. реагировало одно и то же количество азотной кислоты (при этом принимали в расчет и количество щелочи, пошедшее на титрование уксусного ангидрида). Опыты показали, что скорость нитрования углеводородов повышается в следующем порядке (скорость нитрования бензола принята за единицу) бензол (1)<м-ксилол (7)< мезитилен (25)<псевдо-кумол (28). Галоидные соединения могут быть расположены в следующий ряд по возрастанию относительной скорости их нитрования [c.68]

Коррозия металлов в других типах вод в основном подчиняется закономерностям, рассмотренным для морской воды с учетом особенностей, связанных с ионным составом, температурой и биологическим фактором конкретной водной среды. В пресной воде с малым содержанием растворимых солей скорость коррозии всех материалов уменьшается. Отсутствие в воде ионов хлора позволяет успешно применять хромистые и хромоникелевые стали, алюминиевые сплавы без опасности возникновения язвенной коррозии. Отличительной особенностью пресной воды является ее меньшая электропроводность, что приводит к уменьшению опасности контактной и щелевой коррозии. Отсутствие в воде галоидных ионов повышает характеристики коррозионно-механической прочности, стойкость защитных лакокрасочных покрытий. [c.30]

Влияние концентрации галоидных ионов на скорость роста трещин изучалось также подробно для промышленного сплава [c.202]

Важно акать, будет ли в вершине коррозионной трещины присутствовать жидкая вода. Если ее нет, то все теории КР, основанные на электрохимическом растворении металла, окажутся несостоятельными, включая те, которые объясняют неодинаковую чувствительность сплавов различием электрохимических потенциалов выделений и фаз, расположенных по границе или вблизи границы зерен. Протекание процесса КР только лишь в газовой атмосфере и сильная зависимость скорости роста трещины от давления водяных паров вызывают сомнения в гипотезе, что КР происходит благодаря диффузии реагентов через металл за фронт трещины (галоидных ионов, которые ослабляют связь между зернами в вершине трещины). [c.289]

Модель диффузионной кинетики, связанная с массопереносом, была сначала разработана для КР титановых сплавов в водных растворах хлоридов, бромидов н иодидов [220]. Позднее более широко она была развита для алюминиевых сплавов [202, 223]. Модель показывает, что скорость коррозионной трещины в области Л на кривой V—К может быть ограничена из-за затруднений в транспорте галоидных ионов к вершине треш,ины. [c.292]

Предположим, что некоторые активные компоненты, такие как хлориды, бромиды илн иодиды, требуются в зоне вершины для ускорения роста коррозионной треш,ины. Ток, связанный с переносом галоидных ионов к стенкам трещины, зависит от скорости роста трещины. Эта зависимость может быть выражена следующим уравнением [222] [c.292]

Концентрация галоидных ионов. В соответствии с уравнением (19) можно предсказать, что скорость роста трещины пропорциональна концентрации галоидных ионов. Этот теоретический вывод хорошо согласуется с экспериментальными данными, представленными на рис. 52 и 54. [c.292]

Температура. Зависимость скорости роста коррозионной трещины от температуры в соответствии с уравнением (19) должна определяться главным образом зависимостью коэффициента диффузии О галоидных ионов от температуры. Энергия активации, определенная как 16,81 кДж/моль для области И (см. рис. 63), находится в хорошем согласии с процессом активации ионного массопереноса [225]. Значительно отличающееся влияние температуры в области кривой, соответствующей медленному росту трещины (см. рис. 64 и 65), по-видимому, показывает, что в этом случае транспорт галоидных ионов через жидкость не является контролирующей стадией. [c.292]

Добавки анионов, отличных от анионов галоидных соединений, к дистиллированной воде имеют тенденцию уменьшать чувствительность к КР. Эффективность такого снижения зависит от чувствительности материала к КР в дистиллированной воде. Рассмотрим тот же пример, показанный на рис. 14, а, б, и эффективность влияния добавок других ионов на скорость роста трещины (рис. 15). [c.324]

Влияние концентрации на скорость растрескивания в области II в метанольных растворах, содержащих галоидные ионы (С1 , Вг , 1 ), показано на рис. 41 [105]. Как можно видеть, за- [c.337]

НИИ бР. в результате этого допущения рассчитанная скорость ограниченного массопереноса стала соответствовать образованию монослоя галоидных ионов или галоидов титана на стенках зоны вершины трещины. Потенциал в вершине трещины был принят как компромиссный потенциал. Это допущение было сделано после того, как независимыми кинетическими измерениями на свежеобразованных поверхностях титана было показано, что плотность тока при компромиссном потенциале окисления титана и восстановлении ионов водорода была очень высокой (порядка 1 А/см ). Таким образом, этот процесс преобладает при любом внешнем потенциале, который поддерживается посредством относительно высокого сопротивления. [c.396]

Концентрация. Так как галоидные ионы при ограниченном массопереносе явно расходуются в зоне вершины, их концентрация в среде должна оказывать сильное влияние на скорость роста трещин. Зависимость скорости от концентрации в степени 1/4— 1/2, а не в степени 1 (как для КР алюминия) приписывается замене галоида оксидом в зоне монослоя трещины. [c.396]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

В настоящее время известно, что галоиды обладают некоторыми особенностями кислот Льюиса [20, 21, 175]. Вероятно, вторая молекула брома выполняет ту же функцию, что и кислота Льюиса в реакции, катализируемой галоидными солями металлов (LXXXIV). Несомненно, прочность связи углерод—бром, образующейся в а-комплексе, не обеспечивает достаточной движущей силы для разрыва связи бром—бром, поэтому для обеспечения соответствующей скорости требуется какая-то внешняя помощь (LXXXVni) [c.446]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при темне )атуре 150—250 С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа [32]. Следует ожидать положительных результатов от применения н качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе [33] применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2SO4 в малых концентрациях (5—10 %). При температуре 220 С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавлелия являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций [34]. [c.20]

Количественное исследование относительно скорости замещения галоидных атомов и сульфогрупп некоторых галоидобензолсульфокислот при действии 60%-ного раствора едкого кали и расплавленной щелочи дало результаты, приведенные в табл. и 10 [255]. [c.233]

Гидролиз алкоксисиланов протекает тем быстрее, чем больше нведено в реакци]о воды (рис. 125). Поликонденсацию образующихся силанолов ускоряют вещества, сорбирующие влагу или химически соединяющиеся с ней серная кислота, галоидные соединения фосфора, бора, эфиры борной кислоты, амины, окиси металлов, силикагель. Молекулярный вес полимера повышается с увеличением длительности процесса поликонденсации (рис. 126), причем скорость нарастания молекулярного веса полимера по мере течения реакции постепенно снижается (рис. 127). Обычно для., 1инейны. нолисилоксанов, применяемых в качестве синтетических каучуков, средний молекулярный вес, определенный вискозиметрическим методом, колеблется от 600 ООО до 900 ООО. [c.482]

Влияние природы галогенирующего агента. Скорость присоединеиия галогена или интергалоидного соеди-нен1гя к двойной связи С = С зависит от прочности связи X—У I галоидном соединении и образующихся связей С—X, а также от кислотности галогена. Чем выше последняя, тем легче должен образовываться карбокатион. [c.68]

Галоидный алкил и растворптель (я-пентан), в случае, когда его применяют, охлаждают в колбе до —60° смесью сухого льда с ацетоном. Прибавляют катализатор, прекращают охлаждение и в хорошо перемешиваемую реакционную смесь пропускают этилен через трубку, погруженную в жидкость. Жидкоети дают нагреться до начала абсорбции этилена (определяемой по разнице в скорости газа на входе и на выходе). Затем поддерживают температуру примерно постоянной до тех пор, пока не прекратится поглощенг1С или же не будет достигнут определенный привес. Продукт реакции охлаждают до —40°, жидкость декантируют с катализатора, промывают, сушат и перегоняют под уменьшенным давлением с помощью ректификационной колонки высотой 36 см [c.19]

Скорость, с которой проходит гидролиз различных галоидо-производных, неодинакова. Из соединений жирного ряда легче всего гидролизуются третичные галоидные алкилы из ароматических соединений очень легко гидролизуются галоидопроиз- [c.72]

Активирование магиия. Во многих случаях, особенно прн введении в реакцию галоидных арилов, приходится активировать магний. В качестве активирующего вещества часто применяют йод. к магнию, покрытому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора галоидо-произнодного (несколько миллилитров), н если реакция не начннается (даже при подогреванин колбы теплой водой), вносят два-три кристаллика йода не встряхивая колбы, выжидают действия иода — раствор мутнеет н эфнр закипает от выделяющегося лри реакции тепла. Тогда вводят по каплям эфирный раствор галоидопронзводного с такой скоростью, чтобы эфир продолжал равномерно кипеть. [c.222]

Вторая стадия реакции нз-за плохой растворимости галоидной алкилртути в эфнре протекает с меньшей скоростью, чем первая стадия для получения диалкнлртутн необходимо вводить в реакцию избыток магнийорганического соединения. [c.243]

Влияние различных анионов на рост коррозионной трещины высокопрочных алюминиевых сплавов показано на рис. 47. Очевидно, что только хлориды, бромиды и иодиды ускоряют рост коррозионных трещин но сравнению со скоростью, измеренной в воде. Отмечается, что девять анионов, указанных на рис. 47, не показывают способности ускорять процесс КР даже в условиях предельного состояния металлургических, электрохимических и механических характеристик. Под таким критическим условием понимают 1) наибольшую чувствительность к КР полуфабриката (например, сплав 7079 в состоянии Т651) 2) уровень коэффициента интенсивности напряжений, близкий к Кхс) 3) наложение анодных потенциалов в пределах от —1,8 до 14 В по отношению к н. к. э. [44]. Следует также отметить в соответствии с данными, приведенными на рис. 47, что ни галоидный ион Р+, ни псевдо-галоидный ион 8СЫ не ускоряют КР подобно другим галоидным [c.199]

При наложении анодного потенциала ускорение роста коррозионных трещин в присутствии галоидных ионов иногда сильно-увеличивается, как показано на рис. 21 на примере сплава 7075-Т651. Видно, что в условиях потенциостатического режима в растворе, содержащем галоидные ионы, рост коррозионных трещин в области независимости скорости от напряжений намного [c.201]

Т651 в условиях контролируемого потенциостатического режима. Результаты приводятся на рис. 53 и 54. Здесь также отмечается, что присутствие галоидных ионов влияет только на область II кривой и—/С и скорость роста трещины в этой области зависит линейно от концентрации галоидных ионов, после того как концентрация превысит значение 2-10 моль/л. Полученные данные обеспечивают количественную основу для фундаментальных исследований механизма КР и для разработки методов ускоренных испытаний на КР. [c.203]

Совершенно другие результаты были получены для сплава 7039-Т61 (рис. 64). Этот сплав показывает очень медленный рост трещины при комнатной температуре в концентрированном растворе иодида и имеет широкую область II на кривой V—К. В этой области скорость роста трещины термически увеличивается с энергией активации, равной 85,3 кДж/моль (рис. 65). Полученное значение энергии активации для скорости роста трещины в области II является намного выше, чем энергия активации в той л<е области на сплаве 7079-Т651 (см. рис. 63). Такое большое различие в энергиях активации, по-видимому, показывает, что скорость может контролироваться различными процессами. Данный вывод подтверждается наблюдениями, из которых следует, что плато скорости для сплава 7039-Т61 не зависит от концентрации галоидного иона при комнатной температуре в условиях разомкнутой цепи. Это является резким отличием от результатов, полученных для сплава 7079-Т651. [c.213]

Рис. 41. Изменение скорости роста трещнны у при КР [105] в зависимости от концентрации галоидных ио юв в метаноле и водных растворах (Л—чистый растворитель) для сплава Т — —8 А1—1 Мо—1 V (МА, образец с односторонним надрезом, 24 °С)

Допущения 1—5 были сделаны априори, а допущения 6 и 7 дополнялись в процессе совершенствования модели при согласовании с определенными экспериментальными данными. В первой формулировке предполагалось, что поток всех частиц в электролите был нулевым при у = 6Р, поэтому ничего не было известно о реакциях в зоне вершины. Благодаря окислению титана электролит в трещине становился достаточно кислым и высокопроводи-мым, в результате чего могло быть небольшое падение потенциала в трещине. Единственным путем уменьшения проводимости и получения большего падения потенциала в трещине (в пределах 2 В) в соответствии с областью линейной зависимости скорости роста трещины при КР от потенциала было допущение ограниченного массопереноса галоидных ионов к вершине трещины на расстоя- [c.395]

Как в водных, так и в метанольных растворах галоидные ноны и водород предположительно относятся к опасным компонентам. Высокотемпературное солевое коррозионное растрескивание происходит прерывисто и тем самым условия для растрескивания являются неустановивщимися отмечается торможение процесса распространения трещины. Результаты [189] указывают на то, что опасные компоненты получаются из твердых продуктов коррозии. Было показано, что скорость диффузии этих продуктов находится в сильной зависимости от количества присутствующей воды и происходит более быстро в среде с высокой влажностью. Было показано также, что некоторые характерные черты коррозионного растрескивания в газообразном НС1 [146] и во влажном хлоре 166] подобны высокотемпературному солевому коррозионному растрескиванию. В продуктах коррозии высокотемпературного солевого коррозионного растрескивания были определены водород и НС1газ, но не СЬ [146]. [c.402]

Рис. 35. Влияние добавок галоидных ионов на скорость растворения стали 1X13 при потенциале —0,25 в (н. в. э.) в растворах