Конденсация альдегидов с нитросоединениям

В слабощелочной среде нитросоединения вступают с альдегидами и кетонами (Анри) в реакции конденсации. Нитрометан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.220]

Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетонами в при сутствии щелочи [55], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым ацетоуксусным, циануксусным эфирами или нитросоединениями в при сутствии органических оснований [56] и реакция Перкина, заключающая [c.222]

СИНТЕЗ НИТРОАЛКЕНОВ КОНДЕНСАЦИЕЙ АЛЬДЕГИДОВ С НИТРОСОЕДИНЕНИЯМИ [c.63]

Способ получения непредельных нитросоединений нитрованием алкенов тетраокисью азота, интересный своими производственными возможностями, заслуживает внимания доступностью исходного сырья (непредельные углеводороды и тетраокись азота), простотой выполнения двухстадийного синтеза (нитрование алкенов, денитрация щелочами реакционной смеси) и возможностью осуществления непрерывного процесса. Он проще хорошо разработанного способа дегидратации нитроспиртов, получающихся конденсацией альдегидов с нитроалканами, однако уступает ему в разнообразии получающихся непредельных нитросоединений. [c.163]

Конденсация альдегидов с первичными и вторичными нитросоединениями. Особенно сильно нитрогруппа активирует атомы водорода [c.647]

Конденсации альдегидов с нитросоединения.пи. Нитростирол СОП, 1—308 5-Нитроэтанол СОП, XII—105. [c.88]

Из продуктов конденсации нитросоединений с альдегидами таким путем могут быть синтезированы а-гидроксикетоны (ацилоины) [c.411]

Нитрогруппы сильно активируют функциональные группы гидридного характера (-ОН, -8Н, -Ш-, -СИз и т. п.), в результате чего за счет потери электронной плотности на связях Э-Н (где Э — элемент) атомы водорода приобретают подвижность. Тринитрофенол становится кислотой, сильнее фосфорной. Его 0,4, тогда как у фенола Ю" . Атомы водорода в -СНг- и СНз-группах нитросоединений становятся легко доступными для альдегидов и кетонов в реакциях конденсации [c.543]

В основе метода лежат две давно известные для нитропарафинов реакции конденсация первичных и вторичных нитропарафинов с альдегидами и реакция металлических солей <2ци-форм нитросоединений с минеральными кислотами (реакция Нефа) [c.324]

Широко используются для конденсации с альдегидами и кетонами алифатические нитросоединения, которые играют в этом случае роль метиленовых компонент (реакция катализируется основаниями см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 204). [c.235]

По активности карбонильной группы сложные эфиры заметно уступают альдегидам и кетонам и по этой причине, как правило, неспособны вступать в перечисленные выше реакции, в том числе и конденсироваться с нитросоединениями. Однако диэтилоксалат, обладающий наиболее активной по сравнению с обычно используемыми сложными эфирами карбонильной группой (см. с. 191), оказался способным к конденсации с о-нитротолуолом (формальный винилог нитрометана) [c.235]

Поскольку кислотность нитросоединений очень высока, только низкоосновные катализаторы рекомендуют для их реакций. В случае ароматических альдегидов (как и в их перекрестных конденсациях с различными карбонильными соединениями) промежуточное гидрокси(нитро)соединение выделить не удается, а реакция завершается образованием ненасыщенного нитросоединения. [c.355]

Яри восстановлении нитропроизводных углеводородов образуются алифатические амниы, а в определенных условиях — оксимы. Амины применяются для получения моющих средств, фармацевтических препаратов, искусственного волокна и т. д. Нитрамины завоевывают себе признание в химии и технологии взрывчатых веществ. Конденсацией нитросоединений с альдегидами и кетонами можно получать нитроспирты, азотнокислые эфиры которых могут служить взрывчатыми веществами. Алифатические нитросоединения находят непосредственное применение и как превосходные растворители. [c.326]

Салициловый альдегид Продукты конденсации Нитросоединения алифатические первичные VI.2 [c.337]

Ацидифицирующее влияние нитрогруппы меньше, чем у нитрозогруппы, но больше, чем влияние карбонильной в альдегидах или кетонах. По этой причине, в частности, нитросоединения всегда играют роль метиленового компонента в конденсации альдегидов с нитросоединениями. Первичные и вторичные нитросоединения, подобно оксимам, растворяются в водных щелочах с образованием солей. [c.221]

Одним из наиболее важных методов синтеза нитрооле-финов является дегидратация нитроспиртов. В большинстве случаев нитроспирты получают конденсацией альдегидов с первичными нитросоединениями, протекающей под действием конденсирующих агентов (хлористый цинк, едкий натр, ацетат серебра, алкиламины) [c.63]

Конденсация альдегидов и кетонов с нитросоединениями. Благодаря сильным электроноакцепторным свойствам нитрогруппы метильная группа нитрометана и вообще а-метиленовое звено нитросоединений алифатического ряда обладают подвижными, т. е. легко протонизирующимися атомами водорода. Это проявляется, в частности, в том, что в щелочной среде нитросоединения вступают в реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Указанные реакции подобны альдольной и кротоновой конденсации. Так, нитро метан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.354]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Конденсация альдегидов (и кетонов) с веществами, содержащими активную метиленовую группу, в присутствии каталитических количеств основания (например, амина) или кислоты известна как конденсация Кневенагеля [118, 128]. Она легко протекает с ароматическими альдегидами и дает прекрасные результаты. Конденсации с очень активными метиленовыми группами ( H2XY, где X,Y = N, O2R, СОМе) хорошо идут как с алифатическими (см. разд. 5.1.5.2), так и с ароматическими альдегидами, в то время как менее реакционноспособные кетоны и нитросоединения реагируют только с ароматическими альдегидами уравнение (64) [129]. Механизм реакции обсуждался ранее. Если реакции проводят в пиридине, конденсация альдегидов и кетонов с производными малоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием интермедиата эта методика, известная как модификация Дебнера, дает тот же продукт, что и конденсация Перкина, но выходы обычно в первом случае лучше уравнение (65) [130]. [c.727]

Для получения нитрокарбонильных соединений может быть использована реакция Михаэля. Долгое время существовало мнение, что при взаимодействии нитроалканов с а,р-ненасыщенными альдегидами образуются только продукты конденсации по альдегидной группе. Лишь в 1952 г. появились сообщения о продуктах присоединения мононитроалканов к С = С-связи акролеина [42], метакро-леина [43] или кротонового альдегида [43] в присутствии алкоголятов натрия. Более легко присоединяются к а,р-непредельным альдегидам нитросоединения, содержащие электроотрицательные группировки у атома углерода, несущего нитрогруппу. Так, нитро-уксусный эфир легко присоединяется к акролеину в присутствии катализатора Родионова или триэтиламина [44], а нитромалоновый эфир — в присутствии ионообменной смолы IRA-400 [45] или триэтиламина 46]. [c.148]

Симметричные аналоги и гомологи 4,4 -дихлордифенилтрихлор-метилметана в большинстве случаев получены конденсацией хлораля или какого-либо другого альдегида с различными ароматическими соединениями, с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты или олеума. Эту конденсацию удобно проводить в среде ледяной уксусной кислоты. Особенно легко эта реакция протекает с фенолами и эфирами фенолов вполне удовлетворительные выходы получаются и при конденсации углеводородов и их галоидопроизводных. Хуже всего. реагируют нитросоединения соответствующие нитропроизводные лучше всего получить прямым нитрованием продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. [c.101]

Способность к реакции падает с повышением молекулярного веса нитросоединения и альдегида. К реакции конденсации с нитропара-финамп способны также и кетоны в присутствии основных катализаторов [29]. С нитрометаном такая реакция протекает следующим образом [c.273]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Цинк может действовать в качестве восстановителя как в кислой, так и в щелочной среде. Восстановление нитросоединений в соляной кислоте не всегда удобно, потому что при этом одновременно может аамещать-ся хлор. В ледяной уксусной кислоте цинк легко восстанавливает три-арилкарбинолы и альдегиды, причем восстановление альдегидов частично сопровождается реакцией конденсации. [c.497]

Первичные и вторичные нитросоединення под действием щелочей вступают в реакции конденсации с альдегидами, давая иитроспирт [18], например [c.216]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Удлинение цепи можно осуществить и конденсацией с нитрометаном К-15, последующим восстановлением до насыщенного нитросоединения и окислительным расщеплением церийаммонийнитратом [125]. Последняя реакция протекает неоднозначно. И наконец, гомологи альдегидов можно получить превращением альдегида в глицидный эфир [126] Р-20 и последующим омылением и термической перегруппировкой образующейся эпоксикарбоновой кислоты с отщеплением СО2 [127]. [c.261]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Соли нитроновых кислот, получаемые из первичных и вторичных нитросоединений, могут реагировать в качестве нуклеофилов с альдегидами и кетонами, выступая в этом случае в рбли метиленовых компонент. Поскольку из всех алифатических нитросоединений нитрометан является самым доступным, именно его чаще всего вводят в конденсации с карбонильными соединениями. При использовании в этой [c.408]

Одностадийный синтез нигроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами имеет успех лишь в единичных случаях. Ароматические и гетероциклические альдегиды с нитроалканами сначала также образуют р-ширзспирты, которые обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.6]

Алифатические нитросоединения можно перевести в производные конденсацией с альдегидами, если в нитросоед нении имеются два атома водорода в а-положении, обладающие кислотными свойствами Нитрогруппа стабилизирует анион, образующийся при удалении а-протона [c.374]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Подобно ацетоуксусному эфиру первичные и вторичные нитроалканы вступают в реакции с альдегидами (реже с кетонами) по типу альдольной конденсации и далее с отщеплением воды образуют а -непредельные нитросоединения (реакция Генри) [c.812]

В начале в, были разработаны различные способы получения ароматических и гетероциклических непредельных нитросоединений, среди которых принципиальное значение имеет реакция конденсации ароматических альдегидов с первичными ни1ропарафинами, открытой в 1883 г Б, Прибсом /бб7 [c.40]

Предложены различные бесфосгенные способы получения изоцианатов прямым карбонилированием нитросоединений или карбонилированием в присутствии спиртов с получением карбаматов, конденсацией карбаматов с альдегидами и пиролизом продуктов [c.178]