Карбоксильная пальмитиновой кислоты

Далее цикл реакций повторяется. Допустим, что идет синтез пальмитиновой кислоты (С ).В этом случае образованием бутирил-АПБ завершается лишь первый из 7 циклов, в каждом из которых началом является присоединение молекулы малонил-АПБ к карбоксильному концу растущей цепи жирной кислоты. При этом отщепляется дистальная карбоксильная группа малонил-АПБ в виде СО,. Например, образовавшийся в первом цикле бутирил-АПБ взаимодействует с малонил-АПБ [c.385]

Как указывалось на стр. 194, метильный углеродный атом ацетил-КоА пе превращается в СОг до третьего оборота цикла Кребса. В то же время карбоксильный углерод уксусной кислоты выделяется в виде СОг после завершения второго оборота цикла. Следовательно, если система субклеточных частиц арахиса осуществляет Р-окисление высокомолекулярных жирных кислот до ацетил-КоА, который затем окисляется посредством реакций цикла Кребса, то высокомолекулярные жирные кислоты с нечетным числом углеродных атомов должны скорее превращаться в СОг, чем жирные кислоты с четным числом углеродных атомов. Эти предположения были подтверждены при использовании уксусной кислоты, меченной в карбоксильной и метильной группах, и пальмитиновой кислоты, меченной по С-2 и С-3. [c.308]

Рис, 13-21, Применение радиоактивного изотопа углерода для прослеживания метаболической судьбы углеродного атома карбоксильной группь ацетата. Значительная часть радиоактивного углерода меченого ацетата обнаруживается в выдыхаемой СОг, однако довольно большое его количество попадает также в пальмитиновую кислоту липидов печени. В молекуле пальмитиновой кислоты мечеными оказываются только нечетные атомы углерода (считая от карбоксильной группы обозначены красным цветом), т. е. данньш эксперимент свидетельствует о том, что пальмитиновая кислота образуется в результате соединения восьми молекул ацетата по способу голова-хвост . [c.395]

НО, карбоксильный углерод ацетата является биосинтетическим предшественником пальмитиновой кислоты. В опытах с химическим расщеплением такой пальмитиновой кислоты выяснилось также, что избыток характерен не для всех положений атомов углерода в ее молекуле, а только для положений через один углеродный атом, считая от карбоксильной группы (рис. 13-21). Если же скармливать животному ацетат, меченный только по метильной группе, то мечеными в молекуле пальмитиновой кислоты снова окажутся чередующиеся углеродные атомы, но на этот раз считая от а-углерода, или С-2. Эти наблюдения позволили сделать вывод, что все углеродные атомы пальмитиновой кислоты ведут свое происхождение от молекул ацетата и что при синтезе пальмитиновой кислоты углеродные скелеты ацетатных молекул соединяются по типу голова - хвост . [c.395]

А. В первом обороте цикла от карбоксильного конца пальмитиновой кислоты (С1 б), вступающей в цикл в форме пальмитоил-СоА, отщепляется в виде ацетил-СоА одна ацетильная группа выделена красным). Б. Шесть следующих оборотов цикла дают еще семь молекул ацетил-СоА (седьмую молекулу образуют два последних атома углерода, оставшиеся от 16-углеродной цепи пальмитиновой кислоты). [c.556]

Следует заметить, что карбоксильная группа пальмитиновой кислоты, очевидно, образуется за счет того углеродного атома бензольного кольца, к которому присоединена боковая углеродная цепь. [c.243]

С увеличением молекулярной массы и длины углеводородной части молекулы ПАВ возрастает их растворимость в нефтепродуктах. Растворимость ПАВ в воде и в нефтепродуктах зависит от способности молекул к ионизации, их дипольного момента, донорно-ак-цепторных свойств атомов и групп, входящих в молекулы. Так, высокомолекулярные жирные кислоты нерастворимы в воде (например, пальмитиновая кислота), а их натриевые соли (пальмитат натрия) растворимы в результате сольватации карбоксильных групп молекулами воды [173, с. 224]. [c.87]

Нафтеновые кислоты присутствуют в виде смеси кислот различного молекулярного веса и строения в сырой нефти и в ее дистиллятах. Эти кислоты можно выделять, обрабатывая нефтепродукт слабым раствором щелочи при этом нафтеновые кислоты в виде натриевых солей переходят в нижний щелочной слой, откуда могут быть выделены в виде сырых нафтеновых кислот. По строению и свойствам нафтеновые кислоты представляют собой углеводороды нафтенового строения, преимущественно шестичленные с карбоксильными группами. Молекулярный вес нафтеновых кислот, выделенных из различных дистиллятов, повышается с повышением температуры выкипания последних. Средний молекулярный вес кислот, выделенных из керосинового дистиллята, составляет 244, т. е. приближается к молекулярному весу пальмитиновой кислоты. Природные нафтеновые кислоты характеризуются крайне низкой температурой застывания (ниже —80 °С) и неприятным запахом. Вязкость нафтеновых кислот всегда выше вязкости нефтяных дистиллятов, из которых они получены [199]. [c.194]

Свободная карбоксильная группа каждого нового остатка малонил-КоА замещается на карбоксил растущей цепи ацетил-КоА. Малонил-КоА, непосредственный предшественник пальмитиновой кислоты, образуется из цитоплазматического ацетил-КоА и СОг по реакции [c.334]

Рис. 2-5. Пальмитиновая кислота. Карбоксильная группа (вьщелена цветом) изображена в ионизированной форме. Справа показана

Начальной стадией биосинтеза жирных кислот обычно является синтез пальмитиновой (16 0) кислоты из ацетата (8 моль). Не все ацетатные звенья эквивалентны одно из них участвует в процессе конденсации в виде собственно ацетата, тогда как из остальных предварительно образуется малонат. Лишние карбоксильные группы в процессе конденсации элиминируются, так что все 16 атомов углерода в пальмитате происходят из ацетата (схема 13). [c.27]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Жирные кислоты содержат в своем составе углеводную цепь и гидрофильные карбоксильные группы, образующие амиды и эфиры. Как и углеводы, жирные кислоты являются источником энергии для организма. Но главное их значение связано с участием в образовании клеточных мембран. Свободные жирные кислоты обнаружены на границе раздела фаз липид—вода. Однако в организме чаще всего они этерифицированы или соединены с другими липидными структурами. В организме животных в наибольших количествах находятся пальмитиновая, олеиновая и стеариновая жирные кислоты. В растениях, кроме перечисленных, в больших количествах обнаружена также линолевая кислота. [c.7]

Постулат о малой сфере действия адсорбционных сил,— говорит Лэнгмюр [17, стр. 1199],— автоматически приводит к выводу, что высшие жирные кислоты, скажем пальмитиновая, должны располагаться на поверхности так, чтобы карбоксильная группа приходила в соприкосновение с водой, а углеводородные цепи оставались в тесном соприкосновении друг с другом . [c.143]

Превращения I и И протекают в различных температурных условиях, в зависимости от молекулярного веса и строения кислот. Для низших членов рядов кислот необходимы довольно жесткие условия (400—600°), тогда как высшие представители претерпевают превращения при сравнительно низких температурах (200° и выше). Во всяком случае оба типа превращений должны быть обычными для условий образования и переработки сланцевой смолы. Реакция П имеет для судьбы составляющих сланцевой смолы огромное значение, так как она открывает широкие перспективы для всевозможных превращений, поскольку карбоксильные соединения характеризуются, как известно, исключительно высокой реакционной способностью. Отметим, что реакция И протекает для высокомолекулярных кислот, таких как стеариновая, пальмитиновая, миристиновая, лауриновая, с почти количественным выходом соответствующих кетонов при температурах 270—300° [18]. Следовательно, условия полукоксования и дальнейшей переработки смолы обеспечивают течение подобных превращений. Это важно еще и потому, что, вне зависимости от наличия кетонов в первичной смоле, возможность их дальнейшего присутствия обеспечивается при наличии кислот в исходном материале. [c.37]

Некоторые важные органические кислоты, встречающиеся в природе, имеют строение, при котором карбоксильная группа находится на конце длинной углеводородной цепи. Пальмитиновая кислота СНз(СН2)иСООН и стеариновая кислота СНз(СНг) 1бС00Н имеют именно такую структуру. Олеиновая кислота СНз(СН2)7СН = = СН(СНг)7С00Н аналогична стеариновой кислоте с той лишь разницей, что в ее цепи имеется двойная связь между атомами углерода. [c.368]

Крысе дают с пищей пальмитиновую кислоту, меченную изотопом С по карбоксильной группе. При этом повышения гликогена в печени не происходит, однако в глюкозных единицах глюкогена появляется С. [c.517]

Адсорбция карбоновых кислот из неполярных растворителей лучше всего объясняется тем, что карбоксильные группы образуют водородные связи с поверхностью кремнезема в соответствии с данными Эдлера и Шпрингера [166]. Сорбция кислот из неполярных растворителей понижается с увеличением числа атомов, углерода в молекуле в следующем порядке уксусная, пропионовая, кротоновая, бензойная и пальмитиновая кислоты. Кроме того, адсорбция понижается при замене растворителей в таком порядке тетрахлорид углерода, толуол, нитробензол, диоксан и вода. Важную роль в таких системах играет степень [c.906]

Альтернативный путь получения полимеров с единственной концевой карбоксильной группой — конденсация оксикислот, в частности, 12-гидроксистеариновой [24]. Чистая кислота приводит к полимеру с гидроксильной группой на одном конце цепи и карбоксильной на другом. Обычно используют торговую 12-гид-роксистеариновую кислоту, содержащую 8—15% стеариновой и пальмитиновой кислот, которые действуют как агенты ограничения цепи и ограничивают молекулярную массу интервалом 1500— 1800. Примерно одна из пяти молекул олигомера, полученного в этих условиях, содержит концевую гидроксильную группу. Этот олигомер оказался идеальным растворимым компонентом при получении привитых сополимеров как стабилизаторов для неводной Дисперсионной полимеризации в различных алифатических, ароматических и даже сложноэфирных растворителях. [c.115]

До С Юг были окислены следующие кислоты, меченные в карбоксильной группе Сг, Сд, С4, С5, С , С1г, С , С и С18. Кроме того, до С Юг легко окислялась пальмитиновая кислота, меченная по С-2, С-3, С-11 и С-15 тем самым показано глубокое расщепление высокомолекулярной жирной кислоты. При окислении 1-С -масляной и 11-С -пальмитиновой кислот были определены необходимые кофакторы. Для окисления требовались АТФ, КоА, кислоты цикла Кребса, НАД, НАДФ, глутатион и Мп++. Интересна потребность в КоА и пиридиннуклеотидах, так как митохондрии животных [c.307]

Следует отметить, что источником восстановительного потенциала, необходимого для создания углеродного скелета жирной кислоты с одинарными связями, служит NADPH. Первая, причем неожиданная, особенность этой реакции состоит в том, что роль непосредственных предшественников семи из восьми двухуглеродных единиц молекулы пальмитиновой кислоты играют трехуглеродные остатки малоновой кислоты. Единственная молекула ацетил-СоА, необходимая для синтеза жирной кислоты, служит затравкой . Углеродные атомы метильной и карбоксильной групп этой молекулы занимают соответственно 16-е и 15-е положения в образовавшейся молекуле пальмитиновой кислоты (рис. 21-2). Начиная с ацетильного остатка, рост цепи по направлению к карбоксильному концу продолжается путем последовательного присоединения двухуглеродных фрагментов, каждый из которых образуется из малонил-СоА (рис. 21-2). После аце-тил-СоА каждый последующий двухугле- [c.623]

Прямое восстановление карбоксила до метильной группы ранее осуществлялось почти исключительно иодистым водородом и красным фосфором. Из пальмитиновой кислоты после многократного нагревания при 210—240° с 3—4 частями иодистого водорода и красным фосфором, который несколько раз заменяется наново, получается в конечном итоге гексадекан. Способ применим к жирным кислотам и гидроароматическим карбоновым кислотам. В ароматическом ряду необходимость такого восстановления встречается редко, так как удобнее итти обходными путями. Зачастую здесь-бывает достаточным применение более мягких восстановителей так, терефталевая кислота в спиртовом растворе цинковой пылью и соляной кислотой частично восстанавливается в толуи-ловую кислоту, из пиколиновой кислоты с цинком и уксусной кислотой получается а-пиколин. В последнее время удалось разными приемами каталитически восстановить карбоксильную группу до метила. Можно исходить как из свободных кислот, так и из их метиловых и этиловых эфиров. [c.63]

Сорбция органических кислот на силикагеле из различных растворов лучше всего объясняется, исходя из предположения Элдера и Спринжера [46] о том, что карбоксильные группы образуют водородные связи с поверхностью кремнезема. Сорбция кислот из растворов понижается с числом углеродных атомов в молекуле в следующем порядке уксусная кислота, пропионовая, кротоновая, бензойная, пальмитиновая кислота. Сорбция уменьшается также и с переменой растворителя в следующем порядке ССЬ, толуол, нитробензол, диоксан, вода. Больщое значение имеет, кроме того, относительная протяженность водородных связей между растворенным веществом, растворителем и гелем. [c.241]

Некоторые важные органические кислоты, встречаюш(иеся в природе, имеют строение, при котором карбоксильная группа находится на конце длинной углеводородной цепи. Пальмитиновая кислота СНз(СН2)14СООН ТВ. стеариновая кислота СНз(СН2)1вСООН имеют именно такую структуру. [c.662]

Например, вещество имеет эмпирическую формулу СюНзгОг. По внещ.нему виду оно напоминает говяжий жир, является кислотой и содержит, судя по числу нейтрализации, одну карбоксильную группу насыщенное точка плавления 62°. Можно предположить, что это пальмитиновая кислота. Чтобы убедиться в этом, надо определить температуру плавления этого вещества, смешанного с равным количеством чистой пальмитиновой кислоты. Если эта температура 62°, то исследуемое вещество действительно пальмитиновая кислота. [c.14]

Присутствие в остатках жирных кислот дополнительных кислородсодержащих функциональных групп значительно увеличивает их сродство к адсорбенту, что позволяет разделять окисленные жирные кислоты и незамещенные жирные кислоты (т. е. не содержащие каких-либо других функциональных групп, кроме карбоксильной). Так, например, метиловые эфиры стеариновой и пальмитиновой кислот элюируются бензолом, содержащим 5% диэтилового эфира, в то время как для элюирования стеариновой и оксипальмитиновой кислот требуется 40%-ный раствор этилацетата в бензоле, метанол или диэтиловый эфир [117, 118]. В других случаях гидроксилированные и незамещенные жирные кислоты удается разделить градиентным элюированием диэтиловым эфиром в гексане [119, 120]. В работе [121] ме-тилоксипальмитат элюировали смесью диэтилового эфира с гексаном и метанолом (10 5 1). [c.139]

В молекуле жирной кислоты, например в пальмитиновой кислоте (рис. 2-5), имеются две различные части длинная углеводородная цепь, которая имеет гидрофобный характер (водонерастворима) и химически мало активна, и карбоксильная группа, ионизирующаяся в растворе, крайне гидрофильная (водорастворимая) и легко образующая эфиры и амиды. Действительно, почти во всех случаях молекулы жирных [c.69]

Бактериологическое испытание этих соединений показало, что для проявления бактерицидных свойств наличие цикла не является необходимым. Среди кислот этого ряда с различным положением карбоксильной грешны неактивны лишь те, которые имеют карбоксильную группу в о)-иоложе-нии, как, например, стеариновая и пальмитиновая кислоты. [c.420]

Рис 8-16 Ковалентное присоединение к белку жирной кислоты может направлять водорастворимый белок в мембрану А Образование амидной связи между N-концевымглициноми миристиновой кислотой вызывает заякоривание белка sr (после его синтеза в цитозоле) с цитоплазматической стороны мембраны Б Тиоэфирная связь между пальмитиновой кислотой и цистеин ом вблизи карбоксильного конца заякоривает белок ras в плазматической мембране после его синтеза в цитозоле В Пальмитиновая кислота и другие жирные кислоты часто присоединяются тиоэфирной связью к некоторым остаткам цистеина, расположенным в цитоплазматическом домене трансмембранного белка Это происходит при транспорте белка из ЭР в аппарат Гольда и Ацетилированному цистеину обычно предшествуют три гидрофобные аминокислоты (Х)в последовательности NHj-..-X-X-X- ys-...-СООН В примере (В), в отличие от (А) и (Б), белок остается связанным с мембраной даже без [c.19]

В этом процессе 7 молекул СО образуются за счет свободных карбоксильных групп 7 молекул малонил-КоА. Из 16 углеродных атомов пальмитиновой кислоты 2 атома образуются за счет ацетил-КоА (углеродные атомы метильного конца пальмитата СНд—СН2—), а остальные 14 — за счет малонил-КоА. В ходе синтеза семь карбонильных групп —СО— восстанавливаются до семи групп —СН — (одна карбонильная группа сохраняется в пальмитильном остатке). На это расходуется 14(НАДФН + Н" ) за счет семи из них образуются водородные атомы групп —СН2—, а за счет остальных семи кислород карбонильных групп превращается в воду. [c.293]

A). Неправильно. Вы считаете, что молекулярная формула С еНдзО изображает пальмитиновую (гексадекановую) кислоту. В состав карбоновых кислот входит карбоксильная группа — СООН, поэто.му в молекулярной формуле не может быть менее двух атомов кислорода. Возможно, вам будет полезно написать скелетную схему или структурную формулу, прежде чем искать правильный ответ. [c.164]

В природе обнаружено свыше 200 жирных кислот, однако в тканях человека и животных в составе простых и сложных липидов найдено около 70 жирных кислот, причем более половины из них в следовых количествах. Практически значительное распространение имеют немногим более 20 жирных кислот. Все они содержат четное число углеродных атомов, главным образом от 12 до 24. Среди них преобладают кислоты, имеющие С и С (пальмитиновая, стеариновая, олеиновая и линолевая). Нумерацию углеродных атомов в жирно-кислотной цепи начинают с атома углерода карбоксильной группы. Примерно I всех жирных кислот являются непредельными (ненасыщенными), т.е. содержат двойные связи. Ненасыщенные жирные кислоты человека и животных, участвующие в построении липидов, обычно содержат двойную связь между (9-м и 10-м атомами углеводородов) дополнительные двойные связи чаще бывают на участке между 11-м атомом углерода и мегильным концом цепи. Своеобразие двойных связей природных ненасыщенных жирных кислот заключается в том, что они всегда отделены двумя простыми связями, т.е. между [c.189]

Так или иначе, в живой природе преобладают четные кислоты. Примечательно, что в ходе эволюции в результате усоверщенствования ферментных систем прослеживается четкая тенденция к уменьшению разнообразия жирных кислот. Если жиры простейших организмов представляют собой обычно смесь глицеридов множества различных кислот, то у млекопитающих основными являются всего-навсего три кислоты-олеиновая, пальмитиновая и стеариновая. А теперь представим, что при разложении жирных кислот произошла только одна реакция декарбоксилирования, т.е. отщепление СО2 от карбоксильной группы —СООН. Очевидно, в таком случае мы получим углеводороды в основном с нечетным числом атомов углерода. Возможен ли такой процесс в живом организме По-видимому, возможен, так как соответствующие углеводороды встречаются в организмах в свободном состоянии. Обычно их очень мало-тысячные доли процента, однако у рыб их может быть до 0,12%. [c.126]

Рис. 18-2. Пальмитоил-СоА. Карбоксильная группа пальмитиновой (16-углерсдной) кислоты и тиоловая группа кофермента А взаимодействуют с образованием тиоэфирной связи.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология